Скорость хлорирования алюминия

Хлорид алюминия можно получить пропусканием хлора или хлоро-водорода над нагретыми до красного каления алюминиевыми стружками. Скорость хлорирования зависит от температуры и состояния поверхности алюминия. Во время процесса необходимо предохранять алюминий от окисления. Поэтому выход хлорида алюминия в присутствии восстановителя, например при добавлении углерода (древесного угля, кокса), увеличивается. Наличие примесей в металлическом алюминии, и особенно таких, как железо и кремний, усиливает улетучивание хлорида алюминия и препятствует образованию защитной оксидной пленки. [c.89]

Нами было установлено, что разогрев слоя для различных модификаций оксида алюминия (у-, т]-) при хлорировании примерно одинаков. Движение теплового фронта не коррелирует в полной мере со скоростью насыщения катализатора хлором. Был рассчитан тепловой эффект реакции хлорирования на основании материального баланса хлорирования, который составил около 125 кДж/кг катализатора. Максимальная температура разогрева слоя катализатора при хлорировании в выбранных условиях, по данным расчета, может составить 70 20 °С. На основании полученных данных о движении теплового фронта, изменении концентрации хлора в слое оксида алюминия, расчетного значения теплового эффекта была разработана математическая модель процесса хлорирования оксида алюминия парами четыреххлористого углерода в интервале температур 240-260 °С [89]. [c.71]

Наиболее энергично протекает взаимодействие хлора с алюминием. По данным [9], алюминий с предварительно обработанной поверхностью начинает реагировать с хлором при температуре около —20 °С, тогда как при наличии окисной пленки взаимодействие начинается только при 200—300 °С [10]. Скорость хлорирования алюминия практически не зависит от давления и мало изменяется при повышении температуры. Энергия активации этой реакции составляет всего 200 кал/моль [11]. [c.517]

Атомы хлора в хлорбензоле стабилизируют ароматическое ядро (скорость хлорирования хлорбензола ниже, чем бензола) и направляют последующие атомы в орто- и пара-положения. В качестве катализаторов обычно используют металлическое железо (стружки), галогениды металлов (хлорид железа, хлорид алюминия). При повышении температуры образуются продукты поли хлорирования. В промышленности осуществляется непрерывное хлорирование по принципу противотока. [c.426]

Роль и степень активности восстановителя при хлорировании оксида алюминия исследовались в работах [44—46]. Наиболее эффективным восстановителем является углерод, затем фосген и оксид углерода. Однако уголь связывает кислород преимущественно в виде СО, что дает незначительный тепловой эффект, при взаимодействии же оксида углерода с кислородом тепла выделяется почти в три раза больше. Это позволяет вести процесс хлорирования без подвода тепла извне. Термогравиметрическим методом изучена кинетика хлорирования глинозема оксидом углерода в интервале 400—900 °С. Оптимальная скорость хлорирования АЬОз наблюдается при 600—700°С и мольном соотношении С0 СЬ=1 1 [46]. [c.152]

Галогенированный оксид алюминия катализирует разные превращения. При содержании галогена менее 2% реакции изомеризации протекают лишь при температурах, превышающих 400 °С. Данные о превращении парафинов в таких условиях приведены на стр. 93. Сообщалось также о 70—80%-ном превращении циклогексана в метилциклопентан при 410 °С и объемной скорости подачи 2 ч . Алкилбензолы Сз изомеризуются в присутствии активированного оксида алюминия при 400—450 Х, давлении водорода 1—2 МПа и скорости подачи 0,5—2 ч . Если содержание хлора в хлорированном оксиде алюминия превышает 4—6%, перечисленные реакции скелетной изомеризации протекают при значительно более низких температурах (100—200 "С). [c.95]

Скорость каталитического хлорирования в ядро во много раз больше скорости хлорирования в боковую цепь. Достаточно присутствия даже следов катализаторов, чтобы при хлорировании толуола получилась смесь, состоящая в основном из о- и п-хлор-толуолов. Поэтому на производстве процесс хлорирования толуола в боковую цепь проводят в освинцованных аппаратах. При этом свинец не должен содержать примеси веществ, которые могут служить катализаторами хлорирования в ядро, (железо, сурьма, алюминий, олово, медь). Кроме того, необходимо тщательно очищать от каталитически активных примесей поступающие на реакцию хлор и толуол. Для этого хлор пропускают через фильтры, освобождающие его от следов ржавчины, а толуол перегоняют в освинцованном аппарате. [c.75]

Рассчитать скорость хлорирования окиси алюминия при следующих условиях. [c.243]

Цюрих Л. Г., Хлорирование трихлорэтана в присутствии хлористого алюминия и скорость хлорирования дихлорэтана и трихлорэтана, Труды, вып. 24, 1935, с. 77—80, библ. 5 назв. [c.18]

В качестве ингибиторов часто применяются также органические коллоидные вещества для устранения действия щелочей. Например, агар-агар или гуммиарабик могут снизить скорость растворения алюминия в 10-процентном растворе едкого натра на 80%. Органические соединения, содержащие азот, например триэтиламин, предотвращают действие кислот. Они добавляются в обезжиривающие растворы на основе хлорированных углеводородов, в которых нейтрализуют соляную кислоту, образующуюся в результате гидролиза трихлорэтилена или других растворителей. Акридин, фенилхинолин и другие родственные им соединения предотвращают действие на алюминий ЗЛ соляной кислоты. [c.28]

Физический смысл эффекта разогрева заключается в том, что теплота, выделяющаяся при хлорировании, сосредотачивается в узкой зоне между движущимися по слою оксида алюминия фронтами фронтом реакции и фронтом передачи теплоты током газа. Скорость движения теплового фронта зависит от скорости газовой фазы, ее теплоемкости, а также порозности слоя оксида алюминия и теплоемкости реакционной смеси [c.71]

Термическим хлорированием бутана при объемной скорости 300 час-1 и молекулярном отношении бутан хлор 4,5 1 практически получают только монохлориды. В случае применения для этой цели гетерогенных катализаторов (активной окиси алюминия, железа, силикагеля, хлорной меди и т. д.) при 170—200° степень использования хлора достигает 100%, а в продуктах реакции наряду с монохлоридами содержится большое количество полихлоридов. [c.122]

В химической промышленности широко применяются трубы из алюминиевых сплавов. При движении потока воды со скоростью до 3 м/с коррозионные и эрозионные потери алюминия незначительны и использование таких труб целесообразно. Однако алюминиевые трубы склонны к биологическому обрастанию в большей степени, чем латунные, особенно при невысоких скоростях движения воды. Для борьбы с обрастанием воду хлорируют до содержания хлора в воде 0,5—1 мг/л. При таком содержании хлора (см. гл. 7) не интенсифицируются коррозионные процессы на поверхности алюминия. Водородный показатель (pH) воды при хлорировании изменяется от 4 до 9. [c.55]

Пример 24. В процессе хлорирования оксида алюминия хлором в расплаве хлоридов в присутствии нефтяного кокса определен состав газообразных продуктов хлорирования после конденсации из них паров хлорида алюминия. Рассчитать скорость хлорирования оксида алюминия при следующих условиях. Расход хлбра 100 л/ч, содержание хлора в исходном газе 100% (об.). В газообразных продуктах хлорирования содержится 80% (об.) хлора и 20% (об.) диоксида углерода. Барометрическое давление принять равным 0,1 МПа. [c.190]

Иной точки зрения придерживаются А. А. Спрысков и Ю. Г. Еры-калов [13, 14], которые считают, что изомерные превращения дихлорбензолов в присутствии хлористого алюминия полностью обусловлены обратимостью реакции хлорирования. По их мнению, в обычных условиях хлорирования скорость обратной реакции невелика, но при высокой температуре в присутствии катализатора она значительно возрастает. Благодаря этому становятся возможными взаимопревращения изомерных дихлорбензолов [c.74]

Большой тепловой эффект и высокая скорость хлорирования алюминия осложняют отвод тепла и препятствуют созданию высокопроизводительного аппарата. С целью эффективного отвода избыточного тепла подробно изучены различные способы хлорирования алюминия в расплаве солей. Алюминий весьма медленно реагирует с хлором в расплаве Na l—AI I3. Однако добавление 5% хлорного железа к этому расплаву вдвое увеличивает скорость хлорирования алюминия при 200 °С [12]. Предложен [13, 14] способ хлорирования алюминия в расплаве в присутствии переносчика хлора (например, хлорного железа) под давлением 3—4 ат с одновременной ректификацией полученного продукта. Хлористый алюминий при 250 °С и соответствуюш ем давлении находится в жидком состоянии, что позволяет за счет интенсивного испарения AI I3 и последующего [c.517]

Большой тепловой эффект и высокая скорость хлорирования алюминия осложняют отвод тепла и препятствуют созданию высокопроизводительного хлоратора. Для осуществления эффективного отвода избыточного тепла подробно изучены различные способы хлорирования алюминия в расплаве солей. Алюминий медленно реагирует с хлором в расплаве Na l—AI I3. Однако при добавлении к этому расплаву 5% хлорида железа скорость хлорирования алюминия при 200 °С возрастает вдвое [34]. Хлорирование алюминия в расплаве в присутствии переносчика хлора (например, хлорида железа) под давлением 0,3—0,4 МПа при 250 °С с одновременной ректификацией полученного продукта позволяет в результате интенсивного испарения AI I3 и частичного возвращения его в реактор в виде флегмы отводить все избыточное тепло реакции [35, 36]. [c.151]

На рис. 10-1, по данным [24], приведена скорость хлорирования различных видов сырья. Исходя из повышенной активности аморфной окиси алюминия предложен [26] способ хлорирования у-глино-зема в кипящем слое смесью СО -Н С1з в присутствии катализатора хлоралюмината натрия КаА1С14. [c.519]

При хлорировании в эквимолекулярной смеси Na l и КС1 оптимальная температура процесса составляет около 900 °С. Большое значение имеет дисперсность восстановителя, лучшие результаты получены при размере частиц менее 0,1 мм 1162]. При разбавлении хлоргаза до концентрации 40% не наблюдается заметного снижения скорости реакции, однако дальнейшее разбавдение до 20% уменьшает скорость хлорирования в 2 раза. Установлено, что в присутствии хлоридов железа и алюминия в расплаве скорость хлорирования увеличивается в несколько раз, что объясняется каталитическим действием этих хлоридов [163]. Предполагают [165], что двуокись титана хлорируется в расплаве нерастворенным хлором, а главным образом — хлорным железом, находящимся в расплаве в виде иона Fe l . [c.547]

При отсутствии обычных катализаторов возможна поляризация органической молекулы и хлора и при невысокой температуре под влиянием растворителя. Из растворителей серная кислота обладает наиболее сильным поляризующим действием. Доказана возможность получения хлорбензола и дихлорбенз )ла при обработке хлором бензола в присутствии небольшого количества серной кчсо. оты (90%-ной), причем скорость хлорирования даже при низкой температуре оказывается не ниже наблюдаемой при участии в реакции хлорного железа или хлористого алюминия. Понижение температуры ниже 0° благоприятствует в этом случае образованию продуктов присоединения хлора Патентная литература содержит довольно много примеров галоидирования (хлором, бромо.м) ма.. о реакционного антрахинона и его замещенных, а также индиго о в среде серной кислоты (моногидрата или олеума), причем чаще всего хлорирование ведется в г.ри-сутстБии катализатора Замещение хлором атома водорода бензола (частично вместе с нитрованием) удалось осуществить и в присутствии азотной кислоты ". [c.217]

Важную роль в процессе хлорирования играет структурная модификация оксида алюминия или минералогический состав алюмо-силикатного сырья. Наименее реакционноспособен а-глинозем, образующийся при высокотемпературном обезвоживании гидроксида алюминия, более активны гидраргилит и "у-глинозем [45, 47]. На рис. 8-6 [45] показана скорость хлорирования различных форм АЬОз- Кинетика хлорирования оксида алюминия, полученного де-. гидратацией А1(0Н)з в различных условиях, представлена в работе [48]. Скорость хлорирования АЬОз зависит от условий обезвоживания исходного сырья. Оптимальными условиями являются [c.152]

Особое значение в процессе хлорирования имеет катализатор. От выбора катализатора завпсит не только скорость хлорирования, но и характер получающихся соединений. Наиболее активными катализаторами являются металлическое железо, безводное хлорное железо, безводный хлористый или бромистый алюминий, иятихлористая сурьма, иод, красный фосфор. [c.148]

Выходы лучше при измольчопии смеси глинозема с углем. От брикетирования материала, содержащего алюминих , с углем увеличивается скорость хлорирования [51], так как пористость брикетов облегчает взаимодействие с хлором. [c.859]

Переработка ванадиевых шлаков хлорированием. Хлорировать ванадиевые шлаки газообразным С 2 можно в расплаве хлоридов щелочных металлов. Метод широко применяется в производстве магния и титана и во многих случаях предпочтительнее хлорирования брикетированной шихты. При хлорировании в солевом расплаве осуществляется хороший контакт между хлором и хлорируемым объектом за счет энергичной циркуляции твердых частиц в газожидкостной системе хлор— расплав. Механизм хлорирования в солевом расплаве недостаточно изучен. Решающим фактором, который определяет степень хлорирования компонентов, являются кинетика протекающих процессов на границе раздела фаз и скорость удаления образующихся хлоридов из расплава. Процесс напоминает кипящий слой, причем пылеунос незначителен, так как частицы материала смочены расплавом. Хлорирование в солевом расплаве сравнительно легко осуществимо, высокопроизводительно. Применительно к ванадиевым шлакам этот процесс имеет то преимущество, что образующиеся хлориды железа и алюминия связываются хлоридами щелочных металлов в малолетучие соединения типа MeFe l4 и MeAl l4, давление пара кото-)ых во много раз меньше давления пара индивидуальных хлоридов [21]. [c.28]

Высокая скорость реакции алюминия с безводными хлорированными растворителями вызывает серьезные разрушения. Реакция, например, с I4 может протекать следующим образом [c.279]

Таким образом, независимо от того, каким способом снижают активность металлического компонента алюмоплатинового катализатора в реакции гидрогенолиза, состав продуктов раскрытия кольца метилциклопентана во всех случаях меняется в сторону значительного преобладания н-гексана. Подобное явление можно объяснить тем, что реакция раскрытия пятичленного кольца протекает не только на платине, но и на кислотном носителе — хлорированном оксиде алюминия, [46 ]. Дислотно.-катализируемая реак1 ия приводит главным образом к получению -гексана из метилциклопентана, но" скорость ее значительно меньше скорости гидрогенолиза этого углеводорода на. платине. [c.26]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

Реакции хлорирования протекают при нагревании и с выделением значительных количеств теплоты. Поэтому, если хлор подают в реактор с равномерной скоростью и в нужном количестве, процесс протекает авто-термично и подогревать вещество нужно только в начале реакции. Многие исходные вещества (сера, селен, цинк, кадмий, алюминий) плавятся, поэтому их следует помещать в реактор для хлорирования в лодочках. Если же вещество помещается без лодочки, то нужно обеспечить [c.28]

Этот способ является весьма перспективным вследствие возможности осуществления процесса в высокоинтенсивных аппаратах непрерывного действия и уменьшения капитальных и эксплуатационных расходов. В качестве реакционной среды применяют расплавленный карналлит а также смесь хлоридов калия и натрия или чистые хлориды, например, расплав Na l для. хлорирования смеси Ti02 и древесного угля при 900°. При содержании в расплаве 2% хлорного железа интенсифицируется массопере-нос хлора к поверхности частиц двуокиси титана. Установлено что количество хлора, транспортируемого растворенным хлорным железом от поверхности пузырька к твердой хлорируемой поверхности, примерно в 100 раз больше количества растворенного хлора, транспортируемого через расплав. Аналогично действует также добавка в расплав хлористого алюминия При температурах выше 750° скорость процесса хлорирования тормозится массопередачей реагирующих веществ в расплаве, окружающем пузырек хлора и твердые частицы ТЮг и кокса Процесс может быть осуществлен в барботерах, снабженных механическими мешалками, аппаратах газлифтного типа и других, в которых не происходит осаждения твердых частиц суспензии. [c.742]

ЦИКлогёксай Превращается в трихлорбензол. Главным продуктом реакции является 1,2,4-трихлорбензол (выход 75—95 %), изомеры 1,2,3-трихлорбензол и 1,3,5-трихлорбензол получаются с выходом соответственно 3—20% и О— 7,6%. На различной скорости реакции изомеров гексахлорциклогексана с щелочами основан кинетический метод определения - зомера в смеси. Аналогичная реакция с отщеплением НС1 происходит при взаимодействии с гидроксидом кальция, аммиаком, органическими аминами и другими основаниями, а также при повышенной температуре (250—350 °С) в присутствии инициирующих веществ (хлор, железо, алюминий, их соли и др.). При использовании в качестве инициатора хлора часть трихлорбензо-ла хлорируется, поэтому, кроме трихлорбензЬла, получаются продукты его хлорирования. При избытке хлора с хорошим выходом образуется гексахлорбензол. Эту реакцию используют в промышленности для получения из нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана три-, тетра- и гексахлорбензолов. [c.58]

Катализаторами, способными изомеризовать алканы, могут бы1Ъ декатионированные формы некоторых кристаллических алюмосиликатов (Я-морденит), хлорированный Т1-ОКСИД алюминия. Х юрированный или фторированный у-оксид алюминия приобретает такую способность только в нрисутствии платины, благодаря бифункциональному механизму, связанному с образованием на металле и изомеризацией промежуточного продукта — олефина е последующим гидрированием в изоалкан. Собственно некоторые платиновые металлы YIII группы и вольфрам также могуг вызывать скелетную изомеризацию н-алканов, очевидно через дегидро-циклизацию С5 и Сб, но с незначительным выходом, а при повышении температуры свыше 350 °С — с циклизацией и крекингом (гидрогенолизом) алканов. На порошках металлов активность в изомеризации н-гексана убывает в ряду Pt>Ir>Ru>Rh>Pd, тогда как скорость гидрогенолиза в этом ряду возрастает. Однако [c.894]

Синтез высших хлорированных углеводородов образование гепта-хлорпропана, хлорметанов и хлор-этиленов, которые реагируют лишь частично моно- и дихлорметан не реагирует скорость реакции увеличивается от тетрахлор- к монохлор-утилену сам этилен не реагирует даже с высокоактивными соединениями образование высших продуктов конденсации приписывается возникновению чрезвычайно реакционноспособных хлорпропенов, получающихся из хлорпропанов при отщеплении хлористого водорода хлорпропаны, за исключением цента-хлорпропана, не реагируют с хлор-этиленами некоторые ненасыщенные хлориды соединяются с хлористым алюминием вицинальные галоидопроизводные легко образуют двойную связь под влиянием таких восстановителей, как медная бронза, хлористое олово или хлористая медь в этой реакции купелирования образуются интенсивно окрашенные соединения (окрашивание вызы- [c.385]

Оксид алюминия получают осаждением из водных растворов, содержащих ионы АР+. Гелеобразный осадок подвергают старению, фильтруют, промывают и высушивают. В зависимости от условий осаждения могут быть получены такие модификации гидроокснда алюминия, как бемит АЮ(ОН) или байерит А1(0Н)з. Прокаливание оксида алюминия до 600 °С обеспечивает оптимальную кислотность и стабильность структуры. Основными модификациями для контактов риформинга служат т]- и Y-AI2O3. Кислотность их поверхности, в зависимости от степени гидратации, обусловлена наличием центров Бренстеда (протонодонорные 0Н группы) и Льюиса (электроноакцепторные ионы AF+). При хлорировании происходит замена ОН-групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О—Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. Это важно для практики риформинга, так как, изменяя степень га-лоидирования, можно контролировать силу поверхностных кислотных центров и, таким образом, относительные скорости тех реакций, которые ускоряются кислотами. [c.42]

В настоящее время получен ряд каталитически активных образцов галогенированного оксида алюминия, используемых непосредственно в качестве катализатора или носителя для осаждения платины или палладия. Показано, что с ростом содержания фтора в алюмо-платиновом катализаторе скорость изомеризации к-пентана и о-ксилола при 400°С возрастает [30]. Активными (хотя и не стабильными) оказались и образцы хлорированного оксида алюминия, не содержащего осажденного металла. Так, при введении в оксид алюминия 16% хлора был приготовлен катализатор, в присутствии которого значительные количества изогексанов были получены из я-гексана даже при 20 С [10]. [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология