Энергия эффективное значени

Третья проблема заключалась в экспериментальном выборе условий селективной ионизации метановых и ароматических углеводородов, без их заметной диссоциации. Выбор оптимального значения энергии ионизирующих электронов может быть осуществлен путем исследования образца, состоящего из метановых и нафтеновых углеводородов, выделенных из типичной анализируемой фракции с добавлением эквимолекулярных количеств бензола и толуола. Эффективное значение ионизирующего напряжения, соответствующее исчезновению в спектре пиков насыщенных углеводородов, устанавливалось по соотношению пиков молекулярных ионов бензола и толуола [308]. [c.187]

Итак, эффективное значение полного теплосодержания С, включающего электромагнитную энергию, остается вдоль трубки тока постоянным, если поток электромагнитной энергии направлен вдоль вектора скорости. [c.225]

Эффективный объем заместителя является не единственным фактором, определяющим его конформационную энергию. Большое значение имеет и электрический заряд. Как показывает сопоставление конформационных энергий карбоксильной группы и ее производных, отрицательный заряд сильно увеличивает конформационную энергию. Это можно истолковать как следствие усиления отталкивания между анионной группой и электронными облаками соседних атомов. По-видимому, по этой же причине конформационная энергия СРз-группы с ее повышенной электронной плотностью больше конформационной энергии СНз-группы (по объему же обе группы практически равны). [c.340]

В этих выражениях /дв, /дц и Удц обозначают обменные интегралы между частицами. Обменные интегралы зависят от расстояния между частицами, убывают по экспоненциальному закону с увеличением расстояния между частицами. Через gp (Р = А, В, В) обозначены эффективные значения фактора расщепления спиновых уровней энергии во внешнем магнитном поле, р - магнетон Бора. Чтобы не усложнять движение спинов, ограничимся учетом только обменного и зеемановского взаимодействия спинов. Вообще говоря, никак нельзя пренебрегать и диполь-дипольным спин-спиновым взаимодействием между парамагнитными частицами. Поэтому позже в этой лекции мы еще вернемся к обсуждению роли в спиновом катализе диполь-дипольного взаимодействия РП с парамагнитной добавкой. [c.62]

В тепловых моделях, относящихся ко второй группе, нагретая зона РЭА, представляющая собой неоднородную систему многих тел, идеализируется в виде однородного тела. Свойства этого тела характеризуются эффективными значениями коэффициентов теплопроводности X и теплоемкости с. На рис. 5.1, е приведена тепловая модель второй группы для РЭА, изображенной на рис. 5.1, б. Нагретая зона представляет собой совокупность многих тол с дискретными источниками тепловой энергии. В тепловой модели нагретая [c.277]

Как и в случае двухатомных молекул, рассчитываемый термодинамический потенциал является эффективным значением, получаемым из суммы по состояниям, включающей полную внутреннюю энергию молекулы за вычетом остаточной энергии, т. е. [c.418]

Достоинством метода является возможность установления температуры и времени начала разрушения полимера в широком интервале температур и при любых давлениях инертных и активных газов, не превышающих 1 атм. По данным потери массы можно рассчитать эффективные значения энергии активации термической и термоокислительной деструкции. [c.236]

Нелинейная же зависимость энергии активации от температуры [если Ь о зависит от температуры линейно, формула (XVI. 1) продолжает выполняться, но изменяется эффективное-значение то], является естественной, так как сам элементарный процесс разрыва химической связи не обязан в точности описываться формулой (XVI. 2), учет того, что потенциал взаимодействия валентно связанных атомов не является гармоническим, обязательно приведет к появлению нелинейных членов в зависимости 7о как от Т, так и от а. Насколько эти члены скажутся на макроскопической зависимости т от 7 и ст, обусловлено конкретной ситуацией. [c.373]

Здесь Е есть Го, Е8 ер мы ранее обозначили через р1. Исследование зависимости констант скорости от температуры позволяет определять эффективные значения свободной энергии, энтальпии и энтропии активации. Реакция имеет сложный профиль для этих величин (рис. 6.4). Олп были определены для многих процессов, причем выяснилась большая роль энтропийного вклада. + [c.181]

Результаты расчета методом валентных связей тоже можно улучшить, проводя вариационное определение эффективного заряда ядра при каждом межъядерном расстоянии. Таким способом находят, что минимум энергии соответствует значению R = 1,44 ат. ед., а полная энергия прн этом оказывается равной — 1,1389 ат. ед. (энергия диссоциации 0,1389 ат. ед.). Зна- [c.215]

На рис. 4 приведены средние величины эффективного значения м, энергии Е импульса АЭ, а также наклона Ь амплитудного распределения АЭ при пластической деформации некоторых металлов и сплавов. [c.306]

Если через обозначить эффективное значение разности энергий двух структур, а через — эффективное значение разности энтропий этих структур, то зависимость константы Л" от температуры выразится уравнением [c.19]

В очень сильных полях вблизи ионов имеет место эффект насыщения, который значительно понижает эффективное значение О, и истинное значение константы равновесия в отсутствие гидратации должно быть гораздо меньше 7. Тем не менее приведенные рассуждения позволяют объяснить сильную диссоциацию солей и ионогенных ПАВ в воде. Она обусловливается, таким образом, ростом энтропии, с избытком компенсирующей затрату энергии, необходимую для разделения ионов. Так как теплота растворения соли в воде (в отсутствие влияния электрического фактора) [c.10]

Уравненпе (2.25) широко используется для определения эффективных значений порядка реакции (п) и энергии активации ( ,ф) в периоде индукции [c.28]

В литературе опубликованы также сведения об энергии вращательных уровней 20 возбужденных колебательных состояний молекулы Н2О для которых в соответствующих работах были определены эффективные значения вращательных постоянных. Кроме того, в работах [2934, 3039, 721] выполнен анализ вращательной структуры ряда слабых полос Н2О [c.199]

Хачкурузовым [444] были вновь вычислены эффективные значения вращательных постоянных Н2О для тех колебательных состояний, для которых известны экспериментальные значения уровней вращательной энергии с более строгим и точным учетом поправок на центробежное растяжение, чем это делалось ранее. На основании результатов этих расчетов и с учетом всех ранее полученных значений эффективных вращательных постоянных Н2О в работе [444] были вычислены значения колебательно-вращательных постоянных, приведенные в табл. 33 и принимаемые в настоящем Справочнике. Эти величины совместно с приведенными в табл. 33 значениями вращательных постоянных для основного колебательного состояния определяют эффективные значения вращательных постоянных НаО для 34 колебательных состояний в пределах погрешности их экспериментального определения. [c.200]

Отдельные участки инфракрасного спектра поглощения сероводорода были получены с высоким разрешением и проанализированы в работах [1225, 1212, 1931, 1838, 3099, 502, 503, 505—508, 2809, 3098, 2177, 3146, 499 3597]. На основании результатов указанных исследований составлена табл. 81, в которой приведены значения уровней колебательной энергии и эффективные значения вращательных постоянных для 20 колебательных состояний молекулы H2S. [c.321]

Мы уже указывали, что энергия электростатических взаимодействий и водородных связей очень чувствительна к природе растворителя. Если мы будем стремиться оставаться в. рамках простых приближений — монопольного для электростатических взаимодействий и потенциала Морзе для водородной связи, то прежде всего имеет смысл варьировать эффективное значение диэлектрической проницаемости е и глубину ямы О потенциала Морзе. Липкинд, Архипова и Попов [861 попытались из общих соображений и из сравнения результатов расчетов с экспериментальными данными подобрать подходящие эффективные значения этих постоянных для различных растворителей, оставляя неизменными другие параметры потенциальных функций (потенциалы невалентных взаимодействий и упругие постоянные Дашевского, торсионные потенциалы и парциальные заряды Шерага). [c.121]

Если имеются косвенные данные о том, что большая часть энергии реакции передается цепным путем в виде какой-либо газокинетической формы, то, добавляя разбавитель — катализатор передачи энергии, можно установить точно, имеет ли место данный механизм передачи. В простейшем случае, если в какой-то своей части механизм передачи энергии связан с сохранением колебательной энергии, катализатор передачи энергии должен привести к уменьшению скорости процесса. В качестве примера можно рассмотреть низкотемпературное окисление углеводородов, где некоторые авторы [15—17] постулировали, что передача части энергии химической реакции осуществляется цепным путем. Более поздние исследования этих реакций, проведенные автором и сотрудниками, указали на то, что реакционные цепи зависят главным образом от сохранения свободной валентности, а не от сохранения разных форм газокинетической энергии. В этих системах высокая эффективность молекул топлива как катализаторов передачи энергии (ср. табл. 1 и 2) не позволила бы долго сохранять колебательную энергию и значения Аб были бы большими. Нельзя исключить, однако, возможность сохранения электронной энергии, если у молекул, участвующих в процессе, есть достаточно низкие уровни возбуждения. [c.123]

Расчеты молекулярных характеристик в методе МОХ. В методе МОХ устанавливают корреляции (соответствия) между характеристиками МО и свойствами молекул. Аналогично тому как это сделано для бензола, рассчитывают порядок связи и по корреляционному графику (см. рис. 48) определяют ее длину. Метод МОХ используется и для расчета энергии делокализации. Для бензола Ео = 2р (см. с. 117). Сравнив энергию реакции гидрирования бензола gHe (—209 кДж/моль) и трех молекул циклогексена gHio (—120 кДж/моль), находим Ео =2 =—151 кДж/моль. Полученная величина является не истинным, а эффективным значением р. Эту величину можно использовать, в свою очередь, для расчета энергии делокализации в производных бензола (табл. 11). Установлены корреляции между энергиями орбиталей по методу МОХ и спектрами. (Здесь эффективный параметр р имеет уже другое значение.) Они предсказывают в соответствии с опытом смещение полос в сторону низких частот для ряда бензолтрифенилен-> коронен. [c.119]

Для того чтобы определить эффективную энергию активации р-процесса, сначала необходимо определить эффективную частоту молекулярного движения, используя метод двойных корреляционных диаграмм. Для этого из точки на оси Г-, соответствующей температуре проявления р-процесса (см. рис. 7.9), восставляется перпендикуляр до пересечения с продолжением зависимости 1 Гтах = =/(Г- ) и из этой точки проводится прямая, параллельная оси точка пересечения которой с осью lgvmax дает эффективную частоту. Затем найденная на оси Г точка соединяется с точкой на оси ординат, соответствующей lgvmax=13, и по углу наклона полученной прямой определяется эффективное значение энергии активации /эфф- Значения Оэфф элементарного акта перескока, рас- [c.192]

Совсем по-другому обстоит дело с реакциями, протекающими на мицеллах. Если реагент способен сорбироваться на мицелле, то увеличение кинетического порядка реакции приводит к большей эффективности мицеллярного катализа [см. уравнение (3.22)]. Иными словами, при включении в реакцию дополнительного реагента (например, общеосновного или общекислотного катализатора) следует ожидать, что эффективное значение свободной энергии активации реакции, протекающей при оптимальной Концентрации детергента, понизится по сравнению со свободной энергией реакции, идущей в воде (в отсутствие ПАВ), примерно на величину ЯТХпР, т. е. на величину 3—5 ккал/моль (12,6—21 кДж/моль) (при Р 10 —10 и Т 300 К). Это понижение эффективного значения свободной энергии активации обусловлено тем, что переход молекулы реагента из воды (исходное состояние) в переходное состояние, находящееся в мицеллярной фазе, термодинамически более выгоден, чем переход этой же молекулы в тождественное переходное состояние реакции, идущей в воде. [c.122]

Влияние концентрации вещества, температуры и числа углеродных атомов в молекуле (в случае гомологов) на зависимость величин адсорбции от Ет схематично показано на рис. 3.10. Направление стрелки отражает тенденцию к смещению по оси потенциалов соответствующей ветви кривой с ростом параметра, указанного возле стрелки. Смещение впра во анодного участка спада величины адсорбции с ростом Пс в основном связано с возрастанием доли трудноокисляемых частиц в продуктах хемосорбции с увеличением длины цепи органической молекулы сдвиг в том же направлении с ростом концентрации — с возрастанием скорости накопления продуктов хемосорбции. Обычно наблюдаемое падение величин адсорбции при том же Ет с ростом Т (на анодном участке кривой) связано как с более глубокой степенью дегидрирования хемосорбированных частиц с увеличением температуры, так и с тем, что значения энергии активации для процесса хемосорбции, как правило, ниже эффективных значений энергий активации электродесорбции хемосорбированных частиц. Смещение влево катодного участка кривой с ростом концентрации определяется увеличением скорости хемосорбции. Влияние лс и 7 на эту ветвь менее определенно. [c.114]

Эффективные квантовые числа и заряды ядер. Выше отмечалось, что теория Бора дает возможность вычислить приближенные значения потенциалов ионизации многоэлектронных этомов по уравнению (19.1) без учета энергии взаимного расталкивания электронов. Однако энергия такого расталкивания очень велика и пренебрежение ею приводит к большим ошибкам, которые делают расчет бесцельным. Для устранения этой трудности были введены представления об эффективных значениях главного квантового числа п и заряда ядра 2. [c.223]

Особые свойства (зависимость от энергии, эффективность сбора и т. д.) детекторов электронов, таких, как твердотельный детектор или детектор Эверхарта — Торнли, могут значительно изменять контраст от атомного номера по сравнению со значениями, предсказываемыми расчетами контраста. Единственный сигнал, который дает контраст, подобный рассчитанному из уравнения (4.15), это сигнал поглощенного тока. Это в частности справедливо, если образец находится под полол<ительным напряжением смещения для возврата вторичных электронов, так что только процесс отражения влияет на сигнал поглощенного тока. Контраст в режиме поглощенного тока нечувствителен к траекторным эффектам, так как единственным требованием, налагаемым на величину поглощенного тока, является то, чтобы электрон покидал образец направление же, в котором он вылетает, не имеет значения. [c.140]

Эффективность перемешивания определяется количеством энергии, затрачиваемой на неремешпванпе для достижения требуемого технологического эффекта. Таким образом, из двух аппаратов с мешалками более эффективно работает тот, в котором достигается определенный технологический эффект при более низкой затрате энергии. Эффективность перемешивания является также основой для оценки работы одного и того же аппарата (для выбора оптимального режима работы аппарата и оптимальных его размеров). Однако для того чтобы рассчитать эффективность перемешивания, необходимо знать уравнения, онределяюш,ие мош,ность, расходуемую на перемешивание, теплоотдачу, массоотдачу п т. д., не только для типовых систем, но и при переменных геометрических параметрах системы. Эта проблема в последние годы приобретает все большее значение. [c.14]

Вряд ли существует какая-либо закономерность в изменении Г) от температуры охлаждения, которая наблюдается на графике рис. 3.20. По-видимому, при расчете технологических схем отдельных установок, параметры процесса п состав хладоагента были подобраны с большей плп меньшей эффективностью. Значения г), ириведенные на графике, могут быть исиользова-ны для быстрой оценки затрат энергии на охлаждение или сжижение природного газа. Для этого требуется только вычислить энтальпию п энтропию газа при начальных и конечных параметрах охлаждаемого газа. Затем ио уравнению (3.141) вычислить мипимальпую работу и, приняв г) равным 0,35 0,4, вычислить действительную работу. [c.165]

Аналогичные подходы можно применить для изучения эффективности вращательного возбуждения в реакциях. Используя данные о распределении в реакции 16, где КН = = ЫНз, можно вычислить константы скорости реакций враща-тельно-возбужценных радикалов 0Н при фиксированных значениях колебательного квантового числа. Расчеты показывают, что вращательная энергия эффективна в реакции ОН(0,Л ) + + -ЫНз -> 0(1/)) + ЫНз. [c.168]

Дополнительные члены Гронволла, Ла-Мера и Сэндведа в это уравнение не включены. В этом уравнении через обозначено число молей электролита, через Л о —число молей. растворителя, через Ух и Уд молярные объемы ионов и через —молярный объем электролита. Параметры и 2 представляют собой эффективные значения радиусов ионов для процесса высаливания . Остальные обозначения определяются следующими уравнениями, 1 де а — сумма эффективных ионных радиусов для процессов столкновений ионов (среднее расстояние сближения нонов), а,а, ащ и й2о —плотности энергии пх взаимного притяжения,У— иолкрныГ объем растворителя [c.368]

Между нейтральными молекулами на больших расстояниях действуют силы притяжения, на малых — силы отталкивания. Силы притяжения, действз ющие на больших расстояниях, носят название сил Ван-дер-Ваальса ими в основном определяется уравнение состояния неидеальных газов. Энергия притяжения обратно пропорциональна шестой степени расстояния. Термодиффузия зависит главным образом от сил отталкивания, которые действуют при очень тесном сближении частцц и не позволяют им неограниченно сближаться ( упругость молекул ). Эти силы гораздо быстрее возрастают при сближении частиц, чем силы Ван-дер-Ваальса. Для приближенного описания взаимодействия между нейтральными неполярными молекулами широко используется так называемый (б,12)-потенциал Леннард Джонса, в котором энергия взаимодействия представляется как сумма энергии притяжения, обратно пропорциональной шестой степени расстояния, и энергии отталкивания, обратно пропорциональной двенадцатой степени расстояния. Переход от притяжения на больших к отталкиванию на малых расстояниях приводит к тому, что эффективный показатель V возрастает по мере сближения частиц. При высоких температурах становятся существенными более тесные соударения. Поэтому с повышением температуры эффективное значение V возрастает, т. е. показатель т уменьшается. [c.184]

Применительно к изучению высокотемнературной кинетики по скоростям распространения пламени можно отметить два подхода. Один из них, который можно назвать формально-кинетическим, заключается в определении кинетических характеристик реакции по зависимости скорости пламени от условий горения. В работах этого направления обычно используется формула (УП1, 18), при помощи которой из экспериментальных данных находят эффективные значения энергии активации и порядка реакции. Для определения энергии активации нужно знать зависимость скорости пламени от максимальной температуры горения при прочих равных условиях. Согласно формуле (УП1,18), эта зависимость должна быть приближенно экспоненциальной с половинной энергией активации. [c.386]

Из (120,8) и (120,16) следует, что при значении — Яг = = Г/2 эффективное сечение уменьшается в два раза по сравнению с максимальным значением следовательно, Г равно ширине резонансной кривой (изобралоющей зависимость сечения от энергии) при значении сечения, равном половине максимального. Величину Г часто называют шириной резонансного уровня. Величину Га называют частичной шириной, отвечающей упругому рассеянию нейтронов во входном канале, так как она определяет вероятность упругого рассеяния (120,16). Величину Гг называют частичной шириной, отвечающей реакции. [c.572]

В дальнейшем Бенедикт, Гайлар и Плайлер [726, 727] исследовали колебательно-вращательный спектр HDO в области от 1,5 до 4,2 мк (2400—6800 см ) на приборах с высокой дисперсией. В работе [727] приведены результаты детального исследования вращательной структуры 9 полос HDO и определены уровни вращательной энергии молекулы HDO в колебательных состояниях (ООО), (100), (020), (001), (030), (011), (200), (101), (021) для от Оо до 15 j5. в работе [726] приведены волновые числа нулевых линий соответствующих полос и эффективные значения вращательных постоянных HDO в указанных состояниях. Кроме того, в этой работе приведены волновые числа нулевых линий полос V2 и va + 2vs, полученные ее авторами с использованием результатов более ранних исследований инфракрасного спектра HDO [639, 2052], а также эффективные значения вращательных постоянных HDO для состояния (012). [c.202]

Статистическая сумма Свр не могла быть вычислена непосредственным суммированием по уровням вращательной энергии НаО для всего интервала температур ввиду невозможности удовлетворительно определить вращательные уровни, близкие к диссоциационному пределу. Поэтому значения Свр вычислялись по приближенному соотношению (11.221), причем для Сж. р принималось выражение (11.176а) (см. примечание на стр. 113). Эффективные значения вращательных постоянных НзО вычислялись на основании значений постоянных, приведенных в табл. 33, с учетом влияния резонанса Дарлинга — Деннисона по формулам, полученным в работе [444]. Постоянные и Ра, принятые в расчетах термодинамических функций НдО, были вычислены Хачкурузовым и Милевской [449] для основного колебательного состояния молекулы НаО они равны [c.220]

За энергию диссоциации водородной связи — О — была принята энергия димеризации Ы-метилацетамида, которая, по-оценкам работы [87], составляет 4 ккал моль в СС14, 2 ккал моль — в СНСЬ и около нуля — в воде (в расчетах было принято 0,5 ккал моль). Далее, е для ССЦ было принято равным 4 (высокочастотная диэлектрическая проницаемость, алкиламидов [88] предлагалось также значение 2,5—3,0 [89]), для воды 10 и для СНС з 6—7. Конечно, об эффективном значении е для воды ничего неизвестно, кроме того, что оно должно быть больше 1 и меньше 81, и потому сравнение результатов расчета с опытом совершенно необходимо для оправдания параметризации. Отметим еще, что для свернутых форм электростатические взаимодействия не учитывались, поскольку предполагалось, что они уже неявно входят в потенциал водородной связи. [c.121]

Эффективные значения энергии активации реакции горения были, в частности, определены Фенном и Калькотом (766] для большого числа органических веществ. Эти значения] лежат в интервале 20—30 ккал. [c.497]

Р. С. Толмэн указывал, что такие величины, как удельный объем, удельная оттальпия и удельная внутренняя энергия (полученные из общего объема, энтальпии, внутренней энергии и веса системы), являются интенсивными по характеру. Без ущерба для точности это утверждение справедливо и для удельного объема, удельной энтальпии или удельной внутренней энергии гетерогенных систем. В то же время нельзя оперировать понятиями коэффициента преломления, вязкости и некоторых других подлинно интенсивных свойств применительно к гетерогенной системе, так как в этом случае их эффективное значение зависит не только от относительного количества фаз, но и от степени их дисперсии, или других факторов, являющихся сложными функциями давления, температуры и веса каждого компонента. Термодинамическое состояние гетерогенной системы не может быть точно зафиксировано до тех пор, пока не будет установлена конфигурация ее различных частей. В пределах обычных изменений конфигурации, которые имеют место в инженерной практике, аа исключением коллоидных растворов или других случаев, характеризующихся высокими удельными поверхностями или необыкновенно большой разностью высотных отметок, конфигурация не оказывает заметного влияния на термодинамическое состояние системы. [c.177]

Рис. 3. [Гистограмма опп1оок измерения ПИТ в различных образцах при эффективных значениях энергии ионизирующих электронов 1 — 18 мая 1966 г. г — 18 апреля 1966 з.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология