бензильных групп нитрогруппы

Поскольку бензильная группа мигрирует к отрицательному атому, можно ожидать, что, чем более положительной будет мигрирующая группа, тем быстрее будет протекать миграция так, наличие и-нитрогруппы в кольце облегчает перегруппировку, в то время как п-метоксигруппа затрудняет ее . [c.193]

Второй способ обращения полярности - это введение второго заместителя, оказывающего противоположное действие по сравнению с исходным. Так, в эфире оь-бромуксусной кислоты центральный углеродный атом может проявлять как свойства электрофила (реакции алкилирования), так и свойства нуклеофила (реакция Дарзана). Третий способ обращения полярности - изменение степени окисления гетероатома. Если аминогруппа в енаминах определяет нуклеофильные свойства р>-углеродного атома, то нитрогруппа делает этот атом электрофильным. Пример превращения электрофильного углеродного атома в бензильном галогениде на нуклеофильный с помощью замещения галогена на сульфидную группу о последующим ее окислением в сульфон дан на с.37. [c.134]

Образование 4-(п-нитробензил)изохинолина (X) при нитровании 4-бензил-изохинолина (IX) [314] указывает на то, что изохинолиновое ядро менее реакционноспособно при нитровании, чем замещающая бензильная группа. Однако дезактивирующее действие нитрогруппы на бензольное кольцо оказывается сильнее, чем дезактивирующее действие кольцевого атома азота в гетероциклическом ядре изохинолина, и поэтому следующая нитрогруппа вступает в положение 5 (или 8) изохинолинового ядра, а не в иитробензильный остаток. [c.306]

Бензильные группы удаляются пз продукта при действии НВг в трифторуксусной кислоте, а нитрогруппы — при каталитическом гидрировании, как показано ниже iia примере заключительных стадш твердофазного синтеза брадикинина [c.326]

Метиониллизилбрадикинин был синтезирован также Мерри-филдом [1535г] с использованием твердофазного метода получения пептидов. Снятие пептида с твердого полимерного носителя обработкой бромистым водородом в трифторуксусной кислоте в присутствии метилэтилсульфида сопровождалось отщеплением грег-бутилоксикарбонильной группы N-концевого остатка, Н -карбобензоксигруппы остатка Lys и 0-бензильной группы остатка Ser , а нитрогруппы остатков аргинина удаляли каталитическим гидрогенолизом. Активность синтетического пептида составляла 1/3 активности брадикинина в опытах на изолированной матке крысы. [c.156]

Актиномицин Сэ- был также синтезирован путем циклизации актиномициновой Сз кислоты по сложноэфирной связи [3826]. В этом случае сначала осуществляли конденсацию 2-нитро-З-бензилокси-4-метилбензоил-ь-треонина (24) с H-D-alleu-L-Pro-Sar-L-Me Val-OBz карбодиимидным методом. 0-Бензильные группы продукта конденсации удаляли каталитическим гидрогенолизом, в процессе которого происходило также восстановление нитрогруппы до аминогруппы. При окислении полученного соединения образовалась актиномициновая Сз кислота, циклизацию которой осуществляли обработкой хлористым ацетилом и ацетилимидазолом. [c.505]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология