Электрофильные атомы

Эти доводы можно представить себе в более ясной форме при более точном рассмотрении природы частично образованной связи С—2 в переходном состоянии. Такие частично образованные связи между углеродом и электрофильным атомом или группой 2 должны были бы иметь более сильно выраженный ионный характер с меняющейся долей участия в ковалентной связи, в зависимости от природы реагента. Сильно электрофильный реагент Ъ будет требовать низкой энергии активации, и С—Ъ связь будет по характеру сильно ионной. Такая связь будет требовать лишь незначительного участия электронов заместителя в кольце. Следовательно, заместители будут проявлять только слабое направляющее влияние на входящие группы. [c.426]

При сульфировании ионизация концентрированной серной кислоты протекает с образованием электрофильных реагентов SO3 с электрофильным атомом серы или ЗОзН [c.151]

Видно, что эта реакция легко проходит только при стабилизации отрицательного заряда. Этим и вызвана необходимость присутствия нитрогруппы. Соединение, содержащее фтор, более реак-ционноспособно, чем соответствующий хлорированный аналог, что может показаться удивительным, поскольку хлор считается лучшей уходящей группой. Однако отщепление уходящей группы не скоростьлимитирующая стадия. Кроме того, благодаря более сильному индуктивному эффекту более электроотрицательный атом фтора обусловливает больщую стабилизацию промежуточного аниона, тем самым повышая электрофильность атома углерода, по которому идет нуклеофильная атака. [c.50]

Специфический синтез дейтерированного аналога демонстрирует электрофильность атома С-4. В связи с этим при pH 7 легко происходит бисульфитное присоединение, а обработка ЫАО+ дитионитом приводит к реакции восстановления у атома С-4. [c.401]

Основность — сродство к протону, нуклеофильность — способность образовывать связь с электрофильным атомом углерода. Нуклеофильность анионов зависит от электронной плотности на атакующем атоме (основности) и от поляризуемости электронов. Если атакующий атом в сравниваемых нуклеофилах один и тот же, то нуклеофильность изменяется симбатно основности. Если сравниваются группы с разными нуклеофильными центрами, то нуклеофильность обычно прямо пропорциональна их поляризуемости. См. также [13], I, с. 186-191. [c.220]

Например, уридин в нейтральной и кислой среде не взаимодействует с карбодиимидом, поскольку у него отсутствует достаточно реакционноспособный нуклеофильный центр для атаки слабо электрофильного атома углерода карбодиимида. В щелочной среде происходит ионизация группы N—Н уридина и нуклеофильный анион может присоединяться к карбодиимиду по реакции [c.340]

Простым примером влияния полярных факторов может служить сравнение активности метильного радикала и атома хлора в реакции с пропионовой кислотой [16]. Очевидно, что атака более электрофильного атома хлора при а-положении к карбоксильной группе будет ингибироваться. [c.624]

Как и все карбонильные соединения, производные карбоновых кислот отличаются электрофильностью атома углерода карбонильной группы. При этом электрофильность снижается в ряду [c.226]

Большинство методов синтеза гетероциклических соединений основано на циклизациях с участием электрофильного углеродного центра. Однако известно несколько аналогичных процессов с участием электрофильного атома азота. Пример 4 демонстрирует один из таких процессов, в которых в качестве электрофила выступает нитрогруппа. [c.91]

Для дальнейшего рассмотрения механизма реакций замещения важно ясно представлять себе фактическое различие между электронной структурой этих двух классов комплексов. Как указывалось ранее, бензольное кольцо в настоящее время изображается в виде плоского кольца с относительно высокой копцентрацией электронов по обеим сторонам плоскости. Электрофильные атомы или группы, по-видимому, будут притягиваться к электронному облаку в местах наибольшей плотности. Так как постулируется, что плотность электронов в центре кольца мала, а значительной она является непосредственно выше и ниже плоскости кольца углеродных атомов (рис. 1), то электрофильные атомы или группы должны были бы ассоциироваться с электронами, находящимися но соседству с этой областью, и, по-видимому, должны обладать возможностью легко передви- гаться вокруг кольца высокой плотности электронов, не внося большого изменения в их распределение [c.401]

Если атакующая группа очень слабо электрофильна, как, например, Вга, то потребуется значительное участие кольца в образовании связи углерод—бром и в частичном разрыве связи бром—бром в переходном состоянии. С другой стороны, более электрофильная группа, например питроний-ион, потребует сравнительно небольшого участия кольца в образовании углерод-азотной связи в переходном состоянии. Иными словами, переходное состояние будет включать довольно прочную связь между атомом кольца и слабо электрофильным агентом, так что переходное состояние будет весьма близким к ст-комплексу, тогда как у сильно электрофильного атома будет образовываться срапнительно длинная, слабая связь. [c.426]

Этот остаток лизина, по-видимому, не участвует в первоначальном связывании фосфоэфира с ферментом [24]. Вместо этого субстрат образует две водородные связи между атомами кислорода фосфатной группы и водородным атомом амидной связи в цепи, а также гидратированным остатком глутамина. Водородные связи увеличивают также электрофильность атома фосфора. Еще одна водородная связь, имеющая важное значение для реакции, образуется между протонированным имидазольным кольцом и атомом кислорода субстрата, который далее отщепляется от атома фосфора. Образование этой водородной связи приводит, помимо связывания, к поляризации электронного облака в направлении, которое облегчит полный отрыв протона от имидазольного кольца в процессе гидролиза субстрата (см. ниже). [c.128]

Вследствие большей электрофильности атома углерода в состоянии s/5-гибридизации по сравнению с s/j -тройная связь менее активна по отношению к электрофильным реагентам (Hj, Hai,, HHal, H N), чем двойная (в реакции с Вг,— в несколько сотен и даже тысяч раз) [c.70]

Катализатор может существенно повлиять на распределение электронной плотности в молекуле субстрата, сделав ее более благоприятной для протекания реакции. Поясним это на примере каталитического действия ионов меди на гидролиз этилового эфира аминоуксуспой кислоты. Эта реакция происходит в результате взаимодействия нуклеофильной частицы — иона ОН со слабо электрофильным атомом углерода карбонильной группы [c.394]

Предположение о двойной ковалентной связи между атомами азота и кислорода требует наличия 8 электронов на внешней оболочке кислорода и 10 электронов на внешней оболочке азота. В действительности связь между азотом и кислородом — простая связь, она осуществляется одной парой электронов, которая целиком предоставляется атомами азота (в отличие от обычного случая ковалентной связи, когда эта пара образуется из двух электронов, по одному от каждого из атомов, участвующих в связи). Эта пара электронов участвует в электронном окружении двух связанных атомов. Атом, драшдй на связь пару электронов, называется донором или нуклеофильным атомом, а другой атом — акцептором или электрофильным атомом. Отдавая электроны, донор не теряет их, как это происходит в случае ионной связи, когда образуется положительный ион,— он только приобретает некоторый положительный заряд. Акцептор, обогащаясь электронами, приобретает некоторый отрицательный заряд. Связь такого типа изображается либо стрелкой, идущей от [c.60]

Влияние природы нитрующего агента на химическую активность и ориентацию дано И. Титовым [83. 98]. Нитрованне начинается с комплексообразопания за счет пиедрсния электрофильного атома азота нитрующнх агентов в область II —электронов ядра по схеме [c.49]

Прн радикальном галогенировании довольно сильное направляющее -действие оказывают функциональные группы, такие как карбонильная и эфирная. Простые эфиры обычко хлорируются в а-положенне к эфирной связи, по-виднмому, иа-за пониженной энергии а-связи С—Н. Карбонильные группы сложных эфиров н карбоновых. кислот наирав-ляют хлорирование в р- и -у-лоложения, вероятно вследствие индуктивного эффекта, из-за которого атака электрофильным атомом хлора по -положению становится неблагоприятной. Радикальное галогеннрова-ние молекул, в которых присутствуют такие функциональные группы, [c.471]

В общем для процесса присоединения наличие атомов галогена при С-1 ингибирует радикальную атаку, в то же время галоген прн С-2 оказывает активирующее действие. Это видно из сопоставления относительных скоростей реакций (табл. 3.18) ингибирующее действие атома хлора при С-1 может быть связано как с пространственными, так и с полярными эффектами объемистого и электрофильного атома хлора. Однако атом фтора при С-1 ведет себя совершенно по-иному он не проявляет сколько-нибудь заметного ингибирующего влияния, ио крайней мере такого, которое может быть связано с пространственными эффектами, и, как было найдено, теплота полимеризации тетрафторэтилена равна 71 кДж/моль, что даже выше теплоты полимеризации этилена. Это и другие наблюдения, такие, как легкость вступления в реакции циклоприсоединения или нестабильность 1-фторалкинов, позволили предположить, что атомы фтора дестабилизуют л-элек-тронные системы в результате отталкивания между л-электрон-ными парами двойной связи С = С и несвязанными электронами фтора [7]. [c.688]

Образование дативной связи и перенос электхюнбв на разрыхляющие орбитали оксида углерода приводит к увеличению электронной плотности на атоме кислорода и электрофильности атома углерода. [c.512]

Образовавшийся комплекс, назовем его для краткости фермент-имин, Ядает довольно высокой реакционной способностью по отношению к а-амино Яоте, что связано с большей электрофильностью атома углерода иминной Ппы по сравнению с альдегидной. Это объясняется более выраженной способ-Тью атома азота иминной группы к протонированию по сравнению с атомом лорода. [c.337]

Например, при получении глутамина, играющего важную роль в обмене азота в организме, одной из промежуточных стадий является образование ацилфосфат а. Непосредственное взаимодействие глутаминовой кислоты с аммиаком не происходит из-за слабой электрофильности атома углерода карбоксильной группы. Однако эта реакция может быть осуществлена в организме с участием АТФ (в присутствии фермента глутаминсинте-тазы). Глутаминовая кислота при этом образует ангидрид с остатком фосфорной кислоты и таким образом становится более активной в последующей стадии ацилирования аммиака. [c.450]

Притягивающие взаимодействия между группами способны измшять коиформации подвижных гетероциклических систем. Примерами таких взаимодействий могут служить образование водородных связей с гидроксильными группами и трансаннулярные взаимодействия нуклеофильных и электрофильных атомов в средних по размеру циклах. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология