Электрофильные реагенты азот-углеродные

Винилпиридин—очень интересное соединение не только из-за его способности к сополимеризации с бутадиеном и акрилонитрилом, напоминающей таковую у стирола, но также и благодаря его активности в реакциях присоединения, аналогичных реакциям акрилонитрила [89]. Пониженная электронная плотность у второго (и четвертого) углеродного атома, возникшая вследствие притягивания электронов атомом азота пиридинового цикла, распространяется через винильную группу а-винилпиридина (и - --винилпиридина) и в общем случае облегчает атаку электрофильных реагентов на последнее звено цепи. Типичным примером может служить реакция а-винилпиридина со спиртом [c.344]

Электрофильные азот-углеродные реагенты [c.43]

Значительное число электрофильных реакций, характерных для пиррола, протекают с удалением атома водорода, связанного с азотом. Такое удаление водорода может осуществляться либо как стадия, предшествующая атаке электрофильным реагентом, либо непосредственно в ходе электрофильной атаки. В нервом случае образуется анион, в котором избыточный отрицательный заряд распределен, как предполагается, по всему кольцу, причем ббльшая часть электронной плотности сосредоточена на а-углеродных атомах и атоме азота [c.517]

Каждый углеродный атом и каждый азот кольца вносят в построение общего я-электронного секстета по одному электрону. В отличие от бензола, однако, все эти соединения лишены электронной симметрии, так как азот более электроотрицателен, чем углерод. Оттягивая на себя электронную плотность, атомы азота, как и другие гетероатомы в шестичленных кольцах, делают такие соединения электронодефицитными. Благодаря этому реакционная способность рассматриваемых гетероциклов значительно отличается от реакционной способности бензола. Они гораздо труднее вступают в реакции с электрофильными реагентами и легче с нуклеофильными. Появляются и специфические реакции, связанные с наличием у гетероатомов азота неподеленной электронной пары, не участвующей в построении ароматического секстета электронов— основные свойства, способность алкилироваться, окисляться с образованием оксидов и др. Вместе с тем, связи в гетерокольцах этих соединений выравнены почти в такой же степени, как и у бензола. [c.24]

Е. мало устойчивы, обладают повышенной реакционной способностью. Они могут быть использованы для различных синтезов выделение Е. в чистом виде це является необходимым. Широко изучены реакции Е . с различными электрофильиыми реа1 ентами. В этих реакциях атака электрофильного реагента направляется, как правило, не на атом азота, а на Р-углеродный атом [c.612]

Как видно из схем (Г.8.14) и (Г.8.31), алифатические диазосоединения являются биполярными. Углеродный атом, соседний с диазогруппой, цредставляет собой нуклеофильный центр, способный подвергаться атаке электрофильными реагентами (например, протонами, карбонильными соединениями). Эти реакции рассматриваются в следующих разделах. Кроме того, диазоалканы вступают в реакции [1,3]-циклоприсоединения с олефинами и ацетиленами (см. разд. Г,4.4.2). Образующиеся из олефинов А -пиразолины легко изомеризуются в Д -пиразоли-ны, а при нагревании отщепляют азот и превращаются в производные циклопропана. (Напишите уравнения этих реакций ) Сами диазоалканы также могут отщеплять N2 при пиролизе, облучении УФ-светом или под влиянием катализаторов (ионов меди или серебра см. также разложение а-диазокетонов, разд. Г,9.1.1.3). Реакции образующихся при этом карбенов обсуждены в разд. Г,3.3 и Г,4.4.1. [c.286]

Положительный заряд на гетероцикле пиридинового азота препятствует реакциям электрофильных реагентов в N-пoлoжeнии и сильно дезактивирует углеродные атомы цикла. Ароматический характер гетероцикла обуславливает высокую устойчивость пиридина и его алкилпроизводных к прямому действию ионизирующих излучений, благодаря способности высвечивать избыточную энергию без раскрытия кольца и оказывать защитное действие на углеродные атомы в боковой цепи. Изменение свойств пиридиновых сополимеров происходит при дозах ЫО Гр [440 456, с. 71, с. 897, 1196 457, с. 72]. Поэтому указанные сорбенты нашли широкое применение в радиохимической практике. [c.341]

В реакциях электрофильного замещения (сульфирование, нитрование, галоидирование) пиридин ведет себя также несколько иначе, чем незамещенный бензол. Эти реакции протекают значительно труднее, чем в случае бензола, причем заместители вступают в -положение к кольцевому атому азота. Иначе гово[)я, пиридин напоминает в этом отношении нитробензол. При реакциях с нуклеофиль ными реагентами (едкое кали, амид натрия), наоборот, замещаются атомы водорода у а- и -(-углеродных атомов. Например, с КОН пиридин дает калиевую соль о1-окги-пиридина, подобно тому как нитробензол с порошкообразным едким кали д 1ег [c.590]

Внутримолекулярный перенос ацильных групп наблюдается довольно часто. В целом эти реакции соответствуют общему положению при наличии у соседних углеродных атомов двух групп, способных давать производные с одним и тем же реагентом, наблюдаются своеобразные перегруппировки монопроизводных этих соединений, сводящиеся к перемещению остатков внутри молекулы. Например, в обзоре [45] приведено более 200 случаев перемещения ацильной группы в ацилированных многоатомных спиртах, фенолах и аминофенолах. Движущей силой процесса внутримолекулярного переноса ацильных групп является довольно высокая электрофильность углеродного атома в карбоксильной группе роль донора электронов может выполнять заряженная группа, как это наблюдалось в случае 3,5-динитросалицило-вой кислоты, или атом, имеющий неподеленную электронную пару, чаще всего это атом азота или кислорода. В первом случае формально говорят о реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения (реагент КСОО — нуклеофил), во втором эти процессы относят к реакциям внутримолекулярного электрофнль- [c.83]