Конденсация и изменение степени окисления

Поскольку карбоновые кислоты, за исключением угольной, находятся в высшей степени окисления, многие методы их получения основаны на окислении (разд. Б). Однако иногда следует предпочесть гидролиз производных кислот, находящихся в той же степени окисления (разд. А). В дополнение к методам получения кислот, основанным на окислении, в разд. В обсуждается восстановление двуокиси углерода под заголовком Карбоксилирование металлоорганических соединений . Хотя все методы получения карбоновых кислот можно было бы разделись на эти три типа, полезно отдельно рассмотреть методы, приводящие к глубоким изменениям. Поэтому добавлены разделы,, описывающие методы конденсации (разд. Г), щелочного расщепления (разд. Д), электрофильного замещения и присоединения (разд. Е) и перегруппировок (разд. Ж)- [c.220]

Результаты исследования процессов жидкофазного окисления индивидуальных веществ и нефтяных остатков показали, что на кинетические параметры окисления и свойства битумов может оказывать влияние материал реактора, в частности обычная сталь. На поверхности металла адсорбируются наиболее полярные ингредиенты из среды окисляемых веществ. Это определяет их преимущественную трансформацию синтез смол из кислородсодержащих веществ (через реакции конденсации), разложение пероксвдов и рекомбинацию радикалов. В границах II этапа окислительных превращений ускоренной деструкции подвергаются наиболее высокомолекулярные компоненты мицеллы, поэтому в битуме оказывается значительно больше масел и меньше асфальтенов по сравнению с битумами, имеющими такую же температуру размягчения, но полученными без применения катализатора. Одинаковая температура размягчения битума при меньшей массовой доле смол и асфальтенов объясняется их меньшей молекулярной массой и достигается за счет их большей мольной доли в битуме. Такое изменение группового состава положительно отражается на свойствах битума. Увеличивается пенетрация и индекс пенетрации, понижается температура хрупкости битума и возрастает его теплостойкость. В результате ускоренного протекания реакций рекомбинации радикалов значительно возрастает стабильность. Повышение стабильности каталитически окисленных битумов происходит в тем большей степени, чем она ниже у битумов, полученных без катализатора. [c.747]

При получении С. методами конденсации частицы твердой фазы вьщеляются из пересыщенных жидких р-ров, к-рые образуются при охлаждении, изменении растворяющей способности среды (метод замены р-рителя), вследствие хим. р-ций (окисления, восстановления, гидролиза, двойного обмена), приводящих к образованию малорастворимых соединений [BaS04, Agi, СаСОз, А1(ОН)з и др.]. Размер частиц зависит от соотношения скоростей образования зародьпией и их роста. При небольших степенях пересьпцения обычно образуются крупные частицы, при больших-мелкие. Предварит. введение в систему зародышей кристаллизации приводит к образованию практически монодисперсных С. Уменьшение дисперсности м.б. достигнуто s результате изотермич. перегонки при нагревании. Дисперсность образующихся С. можно регулировать также введением ПАВ. С. очищают от примесей растворенных в-в диализом, электродиализом, фильтрованием, центрифугированием. [c.480]

Полученные в контактном отделении окислы азота обычно поступают в холодильники-конденсаторы и затем в ряд поглотительных башен с насадкой или в поглотительную колонну тарельчатого типа (если процесс протекает под давлением). В хо-лодильнике-конденсаторе происходят охлаждение газа, частичное окисление окиси азота, конденсация паров воды, получившихся при окислении аммиака, и образование за счет взаимодействия воды и окислов азота некоторого количества разбавленной азотной кислоты. Содержание НЫОз в конденсате составляет 10-—15%, а количество ее равно 4—8% всей продукции при работе под атмосферным давлением при работе под давлением 7 ата содержание НЫОз в конденсате равно 50—55% и количество ее 40—50%. Изменение концентрации конденсата азотной кислоты в зависимости от степени поглощения окислов азота (по нашим расчетам) представлено на рис. 31. [c.122]

В работе [133] гидроксохроматные связки получали растворением гидроксидов ряда металлов в хромовой кислоте с доведением pH до нужного значения. Известно получение алюмофосфатной связки растворением металлического алюминия в фосфорной кислоте. Поэтому замена гидроксидов металлами должна упростить получение хроматных связок. Далее, включение окислительно-восстановительной реакции, видимо, должно способствовать получению полимеров с более высокой молекулярной массой, поскольку частичная регибридизация связей при конденсации может вызывать изменение степени окисления. Вводя в концентрированный раствор СгОз вещества-доноры электронов, можно будет добиться более высокой степени конденсации, чем у известных тетрахроматов. [c.88]

В окисленном асфальте сильно повышается величина отношения асфальтейы/смолы, что результируется в некотором увеличена его молекулярного веса, повышении твердости и хрупкости, снижении эластичности температура размягчения повышается, не-нетрация снижается. В элементном составе наблюдается изменение идет заметное обогащение серой и углеродом и обеднение водородом (отношение С/Н повышается). Почти весь кислород, содержащийся в 302, выделяется в виде реакционной воды. Это обстоятельство, а также накопление серы в окисленном битуме, несомненно, указывают на то, что основным агентом дегидрирования при воздействии па нефтяные остатки двуокиси серы является содержащийся в ней кислород сера же, если и участвует в процессе дегидрирования, то лишь в незначительной степени. Основное направление ее действия состоит в сшивании углеродных скелетов с образованием трехмерных структур. Процесс этот напоминает вулканизацию каучука при нагревании с элементной серой. Вновь образовавшиеся молекулы асфальтенов в результате конденсации двух и более молекул ароматизированных в результате дегидрирования углеводородов и смол способствуют накоплению в битуме более жестких с меньшим молекулярным весом асфальтенов, чем первичные асфальтены. Эти новые полициклоароматические кон- [c.85]

В 1962 г. Кармен с сотр. [13] разработал метод ГЖРХ, в котором используется окисление меченых соединений до двуокиси углерода и воды при пропускании потока газа, выходящего из колонки, над нагретой окисью меди. При анализе соединений, содержащих Н, образующаяся тритированная вода восстанавливается нагретым железом до газообразного трития. После этого газовый поток, содержащий СОг и Нг, проходит через ловушку с кристаллами антрацена, и радиоактивность в антраценовом детекторе постоянно измеряется сцинтилляционным счетчиком. Схема прибора приведена на рис. 7.3. Кармен с сотр. изучал характеристики прибора при изменении некоторых параметров детектора, в частности его размеров. При увеличении диаметра кюветы уменьшается эффективность регистрации — для Н в большей степени, чем для С. Величину эффективности регистрации измеряли при различных рабочих напряжениях фотоумножителей. Она изменяется от 65 до 86% для <С и от 10 до 12% для Н. Фоновая скорость счета довольно высока и составляет 30—50 имп/мин при измерении С и 100 имп/мин при измерении Н. Было обнаружено, что основная величина фона обусловливается шумами фотоумножителей заметный вклад вносят и такие факторы, как конденсация следов меченых ве- [c.205]

В Прибалханском районе, как показал автор (1956, 1960 и др.), более цикличные и смолистые нефти (сопровождающиеся газами с повышенным содержанием СОз) находятся в зонах, где влияние факторов гипергенеза сказывается в наибольшей степени (относительная близость к поверхности, приуроченность к нарушениям, в ряде случаев более подвижные воды и пр.). В Фергане по направлению к зонам окисления (прибортовые части впадины) параллельно с ростом концентрации смолистых веществ и других кислородных компонентов (по величине кислотности) отмечается изменение углеводородной части — рост содержания и степени конденсации циклических углеводородов (главы П1 и IV), например по профилю Северный Сох — Чонгара — Гальча и др. В Южной Фергане пласт VII на большинстве месторождений отличается наиболее активными водами, наиболее цикличными нефтями и газами, обогащенными СОг. В Таджикской и Амударьинской впадинах, в зоне развития процессов окисления и осернения, нефти обогащены смолистыми веществами, газы — сероводородом и углекислотой . [c.234]