Тиолиз

Руководствуясь такими соображениями, Лен и Сирлин [148] получили хиральный макроциклический молекулярный катализатор, несущий цистеиновые остатки. Катализатор связывает ал-киламмониевые соли, вызывает увеличение скоростей внутримолекулярного тиолиза связанных с ним субстратов, обнаруживая структурную селективность к эфирам дипептидов, и обладает ярко выраженной тенденцией к хиральному узнаванию ь-энан- [c.277]

Таким образом, полученные ранее результаты свидетельствуют о возможности использования тиолиза 1,3-диоксацикланов как химического способа овязывания меркаптанов и сероводорода. Детальными исследованиями установлено влияние на реакционную способность размеров цикла, количества, положения и природы заместителей 1,3-ди-оксациклана размеров алкильного радикала тиола выявлено влияние кинетических параметров - температуры, мольного отношения реагентов, условий катализа на направления процесса и селективность образования основных продуктов. [c.22]

Исследования показали, что при концентрации сероводорода и меркаптанов в пределах 1-2% реакции тиолиза проходит за короткое время и приводит к значительному снижению содержания серы (ом.таблицу). [c.22]

В случае S-этилтио- и 8-/г >е/и-бутилтиотиолзащитных групп речь идет о несимметричных дисульфидах цистеина. Они могут быть селективно восстановлены тиолизом под действием избытка различных тиолов [224] [c.134]

Позднее был предложен другой синтез [116, 117] схема (60) , включавший конденсацию фрагментов 2 + 2, что также приводит к амиду цвиттерионного тетрапептида. Последующее открытие отщепления о-нитрофенилсульфенильной группы в некислой среде простым образом разрешило эту проблему, и тиолиз тетрапептид-ного производного (118) проложил путь к синтезу амида тетрапептида с защищенным боковым радикалом [117] схема (61) Несмотря на наличие трудносинтезируемой последовательности Trp-Met, присутствие в Л -терминальном фрагменте остатков глицина и пролина обеспечивает значительную гибкость в синтетическом подходе. Первый синтез [116] включал непосредственную [c.415]

Расщепление происходит количественно за короткое время (табл. 4.11) в отличие от таких обычных методов, как, например гидролиз в присутствии NaOH в смеси Диоксан — вода (выход 57% за 24 ч) или тиолиз с помощью PhSNa в ДМФ (выход 48 - 82% за 24 ч). [c.249]

Защитные группы алкильного (арильного) типа также используются сравнительно редко. Исключением является р5-группа (5), которая ле1ко вводится с помощью соответствующего хлорида, а удаляется с помощью ацидолила или тиолиза. [c.130]

Кислотно-катализируемые превращения 1,3-диоксацикланов в жидкой фазе. Алкоголиз. Тиолиз. Эфиролиз Изд. ЛТИ. Основной органический синтез и нефтехимия, 1979, вып. 11, с. 3-14 [c.16]

АЛКОГОЛИЗ. ТИОЛИЗ. ЭФИРОЛИЗ [c.3]

Информативность тиолиза с позиций установления стадийного механизма кислотно-катализпруемых превращений 1,3-диоксацикланов и возможность получения гликолей и дитиоацеталей, имеющих практиче-хкое значение, явились причинами подробного исследования тиолиза [c.7]

Селективность образования гликоля и ди(этилтио-)ацеталя при тиолизе 1,. -диоксацикланов в присутствии катионита КУ-2 [c.8]

Наиболее суи1естве11ное влияние на активность 1,3-диоксациклана в тиолизе оказывает размер заместителя при ацетальном углероде гетероцикла. В условиях гомогенного катализа реакционная способность. ксана симбатна величине заместителя [53] рис. 1. При катализе ггом КУ-2 [56, 58] для 2-гекснл- и 2-октил-1,3-диоксанов, по-ви- [c.8]

Нри тиолизе 4,4-диметил-1,3-диоксана в продуктах реакции обнаружено соединение со структурой 4-тио-2,3-диметилгекс-1-ена [59]. Из [c.9]

Скорость тиолиза на катионите КУ-2 описывается уравнением для реакций первого порядка. Нулевой порядок по тиолу связан с высокой, скоростью насыщения катализатора меркаптаном. Об этом свидетель -ствуют изменения времени ядерной спин-решетчатой релаксации протонов 158], Энергия активации тиолиза незначительно зависит от строения 1,3-диоксациклана, а относительная реакционная способность отличается примерно на порядок (табл. 3). [c.9]

Относительная реакционная способность н энергия активации тиолиза 1,3-дноксаиикланов [c.10]

КИСЛОТНО-КАТАЛИЗИРУЕМЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 1,3-ДИОКСАЦИКЛАНОВ В ЖИДКОЙ ФАЗЕ. АЛКОГОЛИЗ. ТИОЛИЗ. ЭФИРОЛИЗ. Рахманкулов Д. Л,. Кантор Е. Д., Караханов Р. А. Основной органический сннтез а нефтехимия. Межвузовский сборник иауч1 ы.> трудов, вын. 11, Леиитрад, 1979, с. 3—14. [c.119]

При кипячении солей Бунте с иодом в спирте образуются дисульфиды с хорошими выходами (уравнение 85) [85. Дисульфиды образуются также при расщеплении тиоцианатов щелочью, аммиаком или аминами (уравнение 86) [85]. Считают, что в обоих случаях интермедиатом является тиол, а дисульфид образуется путем его тиолиза или окисления. [c.450]

По аналогии с гидролизом эту реакцию называют тиолизом, потому что ( -кетоа-цил-СоА расщепляется в результате его взаимодействия с тиоловой группой СоА (рис. 18-6). [c.558]

Последняя реакция была названа Лайненом [38] тиолизом . [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология