Синтез амидов

В свою очередь, этерификации аналогичны реакции амидирования, состоящие в синтезе амидов кислот обратное направление— гидролиз амидов в кислоты [c.170]

В единичных случаях ведут синтез амидов и в газовой фазе. Например, диметилацетамид получают, пропуская пары уксусной кислоты и диметиламина при гг 250°С через реактор, заполненный оксидом алюминия. [c.224]

Рис. 15. Видоизмененный прибор для синтеза амида натрия.

Во МПУГИХ случаях можно проводить амидирование дихлорангидридов как одной, так и по двум функциям. Хлорангидриды карбаминсвои кислоты, образу щпеся из фосгена и аммиака или аминов в строго определенных условиях [559], цр менялись для синтеза амидов ароматических карбоновых кислот по реакции Фр деля — Крафтса и для получения Бесишдатрично замещенных мочевин. [c.435]

Например, синтез амидов в водном растворе из кислоты и амина [c.245]

Другим методом синтеза амидов, также имеющим промышленное значение (г-капролактам -> перлон), является катализируемая кислотами перегруппировка оксимов (перегруппировка Бекмана [35], 3-27) (ср. также образование нитрилов фрагментацией Бекмана [35] 3-6). [c.151]

Действие аммиака или аминов на ацилгалогениды представляет собой общий метод синтеза амидов [691]. Реакция сильно экзотермична и требует тщательного контроля, обычно охлаждением или разбавлением. При использовании аммиака получают незамещенные амиды, из первичных аминов получаются N-замещенные амиды, а из вторичных аминов — N, N-ди-замещенные амиды. Аналогично можно ацилировать арил-амины. В некоторых случаях для связывания выделяющегося НС1 добавляют водный раствор щелочи. Такая реакция носит название метода Шоттена — Баумана (как и в случае реакции 10-22). [c.153]

Эти задачи следует решать от конечного продукта к исходному, последовательно выясняя, какое химическое превращение кратчайшим путем могло бы привести к целевому продукту. Поясняем это на примере синтеза амида метаниловой кислоты. Для последней стадии его получения возможны два варианта [c.101]

Амино-4-метиламино-2-антрахинонсульфокислота—один из возможных исходных продуктов, для синтеза амида 1-амино-4-метиламиноантрахинон-2-кар-боновой кислоты. Укажите условия его получения по стадиям и объясните механизм каждой стадии реакции. [c.180]

Методы синтеза амидов, обсуждавшиеся ранее, суммированы на рис. 33.8. На этом же рисунке показаны типичные реакции амидов. [c.725]

Наиболее изящным синтезом амидов из кислот и аминов является карбодиимидный метод [c.385]

Хотя гидроксамовые кислоты обычно не рассматривают как исходные материалы для синтеза амидов, установлено, что их можно [c.404]

Можно привести пример, показывающий влияние локального химического метода на перспективу синтеза в целом. Прогрессивный синтез амида никотиновой кислоты парофазным окислительным аммонолизом р-пи-колина сделался неэффективным из-за применения перекиси водорода в щелочной среде для гидратации нитрила. При этом расход перекиси водорода составил 10,5 и этилацетата 16,8 кг на 1 кг амида. При этих условиях метод неперспективен из-за высокой стоимости химикалиев. Однако проведение метода гидратации нитрила с применением ионитов в ОН-форме сделало окислительный аммонолиз весьма эффективным [6,7]. [c.7]

Аммиак, первичные и вторичные амины нри взаимодействии со сложными эфирами образуют незамещенные или замещенные при азоте амиды. Эта реакция протекает в мягких условиях и приводит к амидам с высоким выходом. Она особенно полезна тогда, когда ацилгалогениды или ангидриды трудно доступны, например, прн синтезе амидов оксикислот и аминокислот. [c.1465]

Взаимодействие твердых в-в под Д. резко усиливается, если реагенты подвергаются пластич. деформации сдвига. В этих условиях реализуются многие твердофазные хим. процессы полимеризация, нуклеоф. присоединение аммиака, воды, карбоксильной группы к связи С—С, синтез амидов и пептидов, разложение пероксидов, карбонилов и оксидов металлов, неорганич. солей, р-ции этерификации и др. Ароматич. соед. при деформации под Д. нередко претерпевают превращения, сопровождающиеся разрывом цикла [c.621]

Синтез амида кислоты (сульфонамида) из соответствующего хлорангидрида кислоты (хлорангидрида сульфокислоты) под действием аммиака. [c.177]

Реакции бутиллития со вторичными аминами, приводящие к синтезу амидов лития, протекают быстро и практически полностью уже при низкой температуре. Именно эта реакция используется для получения ДИПАЛ (см. 4.2.2). [c.251]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА АМИДОВ [c.638]

Получение амида фенилуксусной-l- " кислоты из ацетофе-нона-2-С по реакции Вильгеродта описано Брауном, Червонка и Андерсоном (см. синтез амида фенилуксусной-2-С кислоты). [c.432]

Примером такого процесса является рассмотренный выше синтез амидов. Эта реакция в водном растворе в принципе неосуш,ествнма, так как сопровождается увеличением изобарного потенциала системы. Она становится осуш,ествнмой в присутствии карбодиимида вследствие того, чго гидратация карбодиимида идет с уменьшением изобарного потенциала, превышающим по модулю возрастание изобарного потенциала при синтезе амида. [c.251]

Рассмотрим это на примере синтеза амидов. Элементарная реакция состоит во взаимодействии аминогруппы с карбоксильной группой с образованием амидной связи [c.59]

Примером такого процесса является рассмотренный выше синтез амидов. Ша реакция в водном растворе неосуществима, так как соцровождается увеличением энергии Гиббса системы. Она становится осущестаимой в присутствии карбодиимида, так как гидратация карбодиимида идет с уменьшением энергии Гиббса, превышающим ло модулю возрастание энергни Гиббса при синтезе амида. [c.315]

Амидины. К эфирному раствору атилмагнийбромида (50%-ный в расчете на нитрил) прибавляют с небольшим избытком вторичный амин окончания выделения этана смесь нагревают в колбе с обратным холодилы ком около 20 мин, после чего добавляют раствор нитрила в эфире после 2—3. кипячения с обратным холодильником реакционную массу разлагают льде В некоторых случаях этот путь дает лучшие результаты, чем синтез амидие по Пшшеру. [c.375]

Из аммонийной соли карбаминовой кислоты по схеме синтеза амидов из аммониевых солей карбоновых кислот [уравнение (Г.7.47)] может быть получена мочевина. Реакция проходит в присутствии аммиака при 150 С и давлении 35 атм. Этот способ широко применяется в промышленности. [c.111]

Первоначально при синтезе амидов аминокислот свободную карбоксильную группу активировали для реакции с амином. Для этого группу —С(0)—ОН превращали обычно в группу —С(0)—О—С(0)0С2Нб действием этилхлорформиата [c.394]

Открытие того, что Свободные радикалы типа - ONHa или H2 ONH2 могут генерироваться фотохимически или из источников свободных радикалов, привело к некоторым интересным синтезам амидов. Эти свободные радикалы присоединяются в основном к олефинам, но могут принимать участие в реакциях замещения в ароматических углеводородах. Если в качестве катализатора применяют перекись mpem-бутила, то реакция осложняется появлением более чем одного свободного радикала [1] [c.428]

К аминнрованию относят получение аминов из галогенпроиз-водных, гидрокси- и оксосоединений, амидов, гидразидов и гидро-ксамовых кислот, а также синтез амидов из кислот, эфиров, ангидридов и галогенангидридов. [c.225]

Т.— А. р.— удобный метод синтеза амидов и несимметричных эфиров к-т пятивалентного Р. Открыта А. Тоддом и Ф. Атертоном в 1945. [c.582]

Наконец, известен обширный круг реакций, в которых неводный растворитель принимает участие как химический агент. Так, синтез амидов многих металлов может быть осуществлен лишь в жидком аммиаке. Почти все галогениды металлов при соответствующих условиях дают амиды или амидогалогениды [c.83]

Первичные и вторичные амины реапфуют с галогеиангидридами, ангидридами и сложньши эфирами карбоновых кислот с образованием амидов. Все эти реакции надо классифицировать как нуклеофильное замещение у карбонильного лр -гибридиого атома углерода, их механизм и применение в синтезе амидов рассмотрено в главе 18. [c.1629]

Синтез и гидролиз белковых молекул (а некоторые белки уже синтезированы in vitro) требует особых методов. В гл. 25 мы рассмотрим химию аминокислот и белков, а также методы их изучения и синтеза. Ио прежде всего остановимся в настоящем разделе на классическом синтезе амидов и гидролизе амидной связи, тем более что амиды являются важными производными карбоновых кислог. [c.123]

Примером этого процесса является синтез амида циануксусной кислоты иа этилового эфира циаттуксусно кислоты. [c.125]

Реакция. Синтез амидов кислот взаимодействием эфиров карбоновых кислот (в основном метиловых и этиловых) с аминами. Метод имеет ишрокое применение. Нуклеофильное присоединение аминогруппы к карбонильной группе эфира с последующим элиминированием спирта (после протонирования). Триэтиламин служит для получения свободного амина из гидрохлорида. [c.161]

Большое значение амидной связи для понимания биохимии белков привело к развитию специальных методов синтеза амидов в мягких условиях. Один из них состоит во взаимодействии кислоты с дицикл огексилкарбодии-мидом (ДЦК) с последующей реакцией промежуточного продукта с амином, приводящей к амиду. Этот лтетод дает амиды с очень высокими выходами [c.125]

Из трех сравниваемых реакций наиболее жесткой является реакция Курциуса за ней в этом отношении следуют реакция Гофмана (см. стр. 258) и, наконец, реакция Шмидта (см. стр. 298). Тот же порядок сохраняется и при сравнении возможностей их разнообразного применения. Однако в отношении быстроты проведения они располагаются в обратном- порядке, причем этот фактор в некоторой степени зависит от доступности исходного соединения — свободной кислоты или ее эфира. Реакция Курциуса может быть применена по желанию для получения эфиров изоциановой кислоты, симметричных и несимметричных алкильных производных мочевины, амидов, уретанов и аминов и предоставляет широкий выбор экспериментальных условий. В органическом синтезе реакцию Гофмана можно использовать только для не-посрадственного получения аминов, уретанов и симметричных алкильных производных мочевины, и часто оказывается невозможным задержать реакцию на нужной промежуточной стадии. При этом разнообразие экспериментальных условий более ограничено. Реакция Шмидта с карбоновыми кислотами или их производными была использована в качестве препаративного способа только для получения аминов хотя в отдельных случаях с помощью этой реакции были получены уретаны и эфиры изоциановой кислоты, ее все же нельзя рассматривать как способ их, синтеза. Амиды могут быть получены по реакции Шмидта только из кетонов. Выбор экспериментальных условий для проведения реакции довольно ограничен. [c.344]

Реакция Халлера — Бауэра была применена ко многим не-енолизирующимся кетонам и для некоторых классов этих соединений нашла широкое синтетическое применение. Она лежит в основе одного из немногих общих методов синтеза амидов карбоновых кислот с третичным радикалом — веществ, применяемых в качестве промежуточных продуктов при получении соответствующих карбоновых кислот и нервичных аминов с третичным углеродным радикалом. В результате гидролиза ам .-дпв [12] стало возможным получать многие карбоновые кислоты с третичным радикалом еще менее доступный класс соедивю-нии, а именно первичные амины с третичным углеродным [c.9]

В литературе описаны различные методы синтеза амидов и N-aлкилaмидoв у-оксикарбоновых кислот из аммиака или аминов и лактонов, из -у-аминокарбоновых кислот, из амидов у галоидкарбоновых кислот, из амидов -у-кетокарбоновых кислот [4]. [c.15]

По третьему способу, состоящему в химическом синтезе (см. гл. 23.6) аналогов, в особенности пептидных гормонов, также можно получить большую информацию относительно связи между структурой и биологической активностью. Гастрин — амид гептадекапептида из слизистой желудка — на С-конце имеет последовательность (21). После синтеза амида этого пептида было обнаружено, что он обладает полной активностью нативного гормона. Нет необходимости ограничивать синтез, исходя лишь из 20 аминокислот, встречающихся обычно в белках. Синтезирован активный фрагмент р-кортикотропина, у которого вместо Met" был остаток а-аминомасляной кислоты, однако окисление Met" до сульф-оксида в нативном гормоне приводит к потере активности. Можно предположить, что в данном случае -полярность боковой группы играет более важную роль, чем ее химическая структура. [c.283]

Позднее был предложен другой синтез [116, 117] схема (60) , включавший конденсацию фрагментов 2 + 2, что также приводит к амиду цвиттерионного тетрапептида. Последующее открытие отщепления о-нитрофенилсульфенильной группы в некислой среде простым образом разрешило эту проблему, и тиолиз тетрапептид-ного производного (118) проложил путь к синтезу амида тетрапептида с защищенным боковым радикалом [117] схема (61) Несмотря на наличие трудносинтезируемой последовательности Trp-Met, присутствие в Л -терминальном фрагменте остатков глицина и пролина обеспечивает значительную гибкость в синтетическом подходе. Первый синтез [116] включал непосредственную [c.415]

Описан удобный вариант этого синтеза амиды обрабатывают P4S10 и вводят in situ в конденсацию с а-галогенкарбонильными соединениями [51]. Конденсацией вторичных тиоамидов с а-гало-генкетонами могут быть получены тиазолиевые соединения (схема 68) [42]. [c.473]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология