Изомерия атропическая

Конформация органических молекул. Одиим из основных принципов классической стереохимии является, как известно, свободное вращение вокруг простых связей. Торможение свободного вращения вокруг простых связей С—С, С—N и т.д. вследствие наличия объемистых заместителей обусловливает появление оптических изомеров (атропических изомеров). Однако в результате недавно проведенных исследований при помощи усовершенствованных физических методов было установлено, что даже у простейших молекул свободное вращение вокруг связей С—С, С—О и т.д. не является неограниченно свободным и что в определенных положениях оно наталкивается на сопротивление. Иными словами, вращение вокруг простых связей является ограниченным вращением. Молекула может существовать в нескольких геометрических формах в виде поворотных изомеров, отличающихся между собой своей энергией. Эти формы мало устойчивы, энергетические барьеры между ними недостаточно велики для их существования в виде раздельно выделяемых изомеров они легко переходят одна в другую. Таким образом, они отличаются от устойчивых конфигураций стереохимии и получили название гконформацит. [c.94]

Атропическал изомерия. В 1922 г. установили, что 6,6 -дипитроди-феновую кислоту, а также и другие производные дифеновой кислоты можно расщепить на оптические антиподы, применяя обычные методы расщепления (Г. X. Кристи и И. Кеннер) [c.39]

Стерическая изомерия, обусловленная торможением свободного вращения в неплоской молекуле, называется атропической изомерией (от а — отрицание и тропеин — вращаться). Такие оптические изомеры синтезированы в большом числе и недавно обнаружены в природе (том И, Таннины ), [c.40]

Попытки придать этим экспериментальным наблюдениям количественную форму натолкнулись на трудность определения размера заместителей в каждом частном случае. Ковалентные радиусы и валентные углы, определенные у молекул в газообразном состоянии или в кристаллах, в данном случае мало полезны, так как само собой разумеется, что здесь речь идет скорее о вандерваальсовых радиусах заместителей. Кроме того, исследование скорости рацемизации атропических изомеров привело к заключению, что атомные группы в положениях 2,2, 6,6 могут подвергаться в момент рацемизации на короткое время большим сжатиям и что величины валентных углов могут сильно отклоняться от значений, измеренных у молекул со средним содержанием энергии. Валентные углы, а может быть и длины связей заместителей в положениях 2,2, 6,6 могут изменяться, соответственно удлиняться или укорачиваться, даже под влиянием заместителей, находящихся в других положениях, главным образом в 3 и 3. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология