Сульфоксиды оптическая деятельность

Из тетраэдрического строения молекулы сульфоксида вытекает возможность существования в случае асимметричных сульфоксидов, оптически деятельных энантиомеров [c.131]

Реакции образования оптически активных сульфоксидов связаны главным образом с окислением сульфидов оптически деятельными окислителями и рассмотрены в разделе Окисление сульфидов . Однако можно получить оптически деятельные сульфоксиды и при окислении несимметричных сульфоксидов. Такие сульфоксиды окисляют действием г-экв оптически активной надкислоты до сульфона [140]. При этом один из изомеров может окисляться быстрее другого. Образующийся сульфон оптически неактивен [c.180]

Неподеленная электронная пара на атоме серы направлена к вершине тетраэдра. Если в сульфоксидах RR SO радикалы R и R различны, то они должны существовать в виде двух оптически деятельных форм. [c.161]

Оптически активные сульфоксиды получают окислением арилалкилсульфидов оптически деятельными надкислотами, "обычно -надкамфарной кислотой [232 — 234]. К такому же результату приводит окисление надбензойной кислотой сульфидов, замещенных в ароматическом ядре группами с оптически активным мен-тильным остатком. Реакцию ведут в эфире или хлороформе при температуре от 0° С до—10° С. [c.131]

Стереохимическое течение реакции десульфуризации было изучено Боннером [16, 17]. Из амидов как правовращающей, так и левовращающей 2-фенил-2-(фенилмеркапто) пропионовой кислоты был получен полностью рацемизованный 2-фенилпро-пионамид то же самое наблюдалось в случае обеих оптически чистых форм соответствующих сульфоксидов. Эти результаты указывают на радикальный механизм реакции. Однако сульфоны, соответствующие тем же фенилмеркаптоамидам, были превращены почти с полным сохранением оптической активности в не содержащие серы продукты. Хотя зависимость между конфигурациями исходных и обессеренных веществ не была известна, однако величины оптического вращения наводят на мысль, что десульфуризация сопровождалась инверсией. Боннер высказал предположение, что сначала происходит адсорбция суль-фона на поверхности никеля посредством атома кислорода суль-фонной функции с последующим взаимодействием с соседник атомом водорода таким образом, что связь между углеродом и серой разрывается и одновременно образуется оптически деятельный продукт восстановления [17а]. [c.382]

Долгое время считали, что оптическая деятельность сульфоксидов и эфиров сульфиновых кислот является доказательством в пользу формул с координациоииыми связями и опровергает формулы с двойными связями 8=0. В аргументации исад-дили из предположения, что молекулы, имеющие формулы А и Б, должны быть плоскими, подобно соединениям с двойными связями С=С и С = 0, которые в действительности являются плоскими. Ввиду того что плоские структуры симметричны, соответствующие соединения не могут быть оптически активными. На этом основании формулы А и В отвергли, и адинственно возможными остались формулы А и Б. Распространяя правило октета на сульфоны и сульфокислоты, принимали далее, что последние имеют формулы В и Г. Наконец, по аналогии было также принято, что и кислородсодержащие неорганические кислоты, например серная, сернистая, фосфорная, хлорная и т.д., имеют формулы с октетом у центрального атома и координационными связями между центральным атомом и атомами кислорода. [c.508]

Оптическая деятельность сульфоксидов и эфиров сульфиновых кислот указывает только на то, что атом кислорода не лежит в одной плоскости с атомами К —8 —К и соответственно К —8 —ОН. Это не исключает двойной связи 8=0, так как условие копланарпости связей атомных систем, содержащих двойные связи, справедливо только для связей, осуществляемых при помощи гибридизованных орбит в и р, а не для орбит d. [c.509]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология