Окисление сульфидов

По химизму протекающих процессов выделяют следующие разновидности обжига 1) окислительный обжиг — применяется для перевода сульфидов металлов в оксидную форму, иногда с получением окускованного материала (производство меди, цинка, никеля, свинца, сурьмы и т. д.) 2) сульфатирующий обжиг — применяется для окисления сульфидов, содержащихся в руде, до сульфатов (производство цинка и т. д.) 3) окислительно-восстановительный обжиг — отличается от окислительного введением в шихту некоторого количества угля, что приводит к образованию низших оксидов и облегчает выделение в газообразном состоянии Ц енных составляющих, а также примесей, высшие оксиды которых слабо летучи [c.24]

I. Окисление сульфидов пероксидом водорода, органическими пероксидами, кислородом воздуха и некоторыми другими окислителями в гомогенной или гетерогенной системах с целью получе- [c.340]

Окисление сульфида железа воздухом. [c.175]

Рис. 52. Неоднородный рост слоя окисла при окислении сульфида цинка

Скорость выгорания кокса зависит от его свойств, которые, в свою очередь, определяются качеством перерабатываемого сырья и условиями его переработки. Основная горючая составляющая кокса — углерод. Кроме того, в коксовых отложениях содержится остаточный водород, масса которого может составлять от десятых долей до нескольких процентов относительно массы кокса. Для всех случаев процесс регенерации характеризуется преимущественным выгоранием водородсодержащих компонентов, т. е. чем богаче кокс водородом, тем быстрее он выгорает при регенерации и тем короче фаза регенерации [3.18]. Преимущественное выгорание водорода, по-видимому, связано с его неравномерным распределением в объеме коксовых частиц, которое создается в процессе их формирования [3.31]. Если образование коксовых отложений протекает в среде, содержащей серу, то последняя также частично переходит в кокс. Закономерности выжига коксовых отложений сложного состава, в частности серосодержащих, изучены пока недостаточно. Результаты исследований окисления коксовых отложений на поверхности катализаторов гидроочистки показали, что сера выгорает быстрее, чем углерод [3.52], однако остается непонятным, выгорает сера, входящая в состав коксовых отложений, или происходит окисление сульфида металла катализатора [3.30, 3.45, 3.52]. [c.77]

Рис. 53. Развитие термической нестабильности при окислении сульфида цинка

Позднее было обнаружено, что сульфид свинца обладает каталитическими свойствами он способ ен катализировать реакцию окисления меркаптанов в дисульфиды кислородом воздуха [112]. Это наблюдение привело к разработке технологического процесса, в котором сера, необходимая для окисления меркаптидов свинца, образуется в результате окисления сульфида свинца кислородом воздуха [113—116]. Кислый бензин, содержащий меркаптаны, контактируется с суспензией сульфида свинца в концентрированной щелочи, и смесь продувается воздухом. При этом протекают следующие реакции [c.244]

Пример 2. Окисление сульфида мышьяка (III) концентрированной азотной кислотой происходит по схеме [c.169]

Указывалось на возможность практического использования биологической активности нефтяных СС, например, в качестве инсектицидов для борьбы с сосущими вредителями (клещами) в сельском хозяйстве [80]. Высокосернистые, богатые сульфидами нефти и получаемые из них мазуты, внесенные в почву до 3 т/га, заметно способствуют повышению урожайности и сокращают сроки созревания хлопчатника [593]. Сульфоксиды, полученные окислением сульфидов из фракции 200—400°С сборной нефти Южного Узбекистана, при предварительных испытаниях, проведенных в Институте фитопатологии растений, оказались активными десикантами (препаратами для предуборочного высушивания растений) и избирательными контактными дефолиантами (веществами, вызывающими опадение листьев) в отношении фасоли и горчицы [3]. Опубликовано множество патентов и авторских свидетельств на сельскохозяйственное применение многочисленных чистых синтетических СС, многие из которых содержатся в нефтях иди являются производными нефтяных компонентов [В], однако изучение возможностей использования в тех же целях нефтяного сырья ведется пока крайне слабо. [c.82]

Другие авторы использовали раствор предварительно выделенного четвертичного аммониевого перйодата в хлороформе, ТГФ или диоксане для расщепления гликолей [1385], селективного окисления сульфидов до сульфоксидов [1402] и для окислительного декарбоксилирования [1381, 1402] следующих типов соединений (кипячение в течение 2—24 ч) [c.405]

Примером такого процесса является окисление сульфида цинка [26, 27] [c.176]

Протекающие основные процессы разложения высших сульфидов и окисления сульфидов металлов и серы описываются следующими уравнениями [c.28]

В связи с этим следует отметить неодинаковую роль сравнительно низкомолекулярных гетероорганических соединений, не входящих в состав адсорбционных смол. Сульфиды, входящие в состав реактивных топлив, в чистом виде интенсивно окисляются [54], начиная с 90 °С, без индукционного периода. По мере накопления продуктов окисления скорость процесса снижается. Однако ингибирующий эффект сульфоксидов с повышением температуры уменьшается. Энергия активации реакции окисления сульфидов составляет примерно 7,5 кДж/моль, а для углеводородов топлива Т-7 в этих условиях она равна 192 кДж/моль. При добавлении к топливу Т-7 сульфидов (независимо от их количества) индукционный период при 120 °С сокращается с 72 до 14 мин (массовая доля серы в этих образцах составляла от 0,12 до 0,25%). Общая скорость окисления при увеличении концентрации сульфидов снижалась. Этот эффект наблюдается в узком диапазоне 120—130 °С. Дело в том, что при температурах [c.49]

Результаты проведенных исследований [30] положены в основу процесса очистки сернисто-щелочных сточных вод от сульфида натрия (процесс Серокс-У/). Сущность процесса заключается в окислении сульфида натрия кислородом воздуха при температуре 70...80 С и давлении 0,4...0,6 МПа в присутствии гетерогенного катализатора УВКО- [c.153]

При реакциях в системах жидкость — твердое тело возможно образование продуктов в виде новой твердой фазы примером могут служить термическое разложение карбоната кальция и окисление сульфида цинка в воздушном потоке 1 8. [c.172]

Для регенерации серы в чистом виде из отходящих газов заводы оборудуются установками для окисления отходящих газов. В этих установках образуются сульфиды и сернистый газ. Окисление сульфидов проводится в печах окислительных Клауса в присутствии катализатора боксита. [c.239]

Это не означает, что процесс продвижения реакционной зоны в целом не может быть ограничен каким-либо фактором, действующим перед ее фронтом, когда скорость реакции ничтожна. Таким фактором, например, может быть процесс удаления влаги при окислении сульфида цинка. [c.181]

Однако в пластовых и сточных водах, содержащих сероводород, кислород, отмечаются скорости коррозии оборудования 6—8 мм/год. В присутствии тионовых сероокисляющих бактерий возможно окисление сульфида железа до сульфат ионов серной кислоты и, в результате, заметное подкисление среды. [c.19]

Кроме того, при окислении сульфида натрия в щелочной среде образуются тиосульфат и сульфат натрия [89], на что требуется в 6-8 раз больше кислорода, чем на окисление меркаптида. Это приводит к преждевременной отработке активной щелочи в составе катализаторного комплекса. Поэтому возникла необходимость в полной очистке углеводородного сырья от сероводорода слабым (3 %-ным) раствором щелочи [c.59]

Регенерация поглотителя заключается в окислении сульфида цинка кислородом при 500-550 °С. Сероемкость поглотителя после регенерации снижается на 2-3 %. Степень очистки регенерированным поглотителем такая же, как и свежим. [c.63]

Сульфоксиды и сульфоны получают последовательным окислением сульфидов перекисью водорода, органическими перекисями, кислородом воздуха и другими окислителями (в гомогенной или в гетерогенной системе) по схемам [30, 31] [c.56]

Окислению могут подвергаться не только металлы и их оксиды низкой формы валентности, но и другие соединения. Так, в катализаторах гидроочистки кобальт, молибден и никель присутствуют в сульфидной форме. Выжиг кокса с поверхности этих катализаторов сопровождается окислением сульфидов [19]. [c.51]

Сульфиды применяются в качестве компонентов для синтезов красителей, лекарственных и биологически активных веществ. Продукты окисления сульфидов — суль([)оксиды, сульфоны и сульфокислоты находят применение как ргстворители и экстрагенты металлов из водных растворов (Ид, Ау, Аи, Рс1, Р1, 1г). Как экстрагент в нефтехимии используется сульфолаи (тиофансульфон) для экстракции аренов. Сульфиды и сульфоксиды являются эффективными ингибиторами коррозии металлов, противозадирными и анти-окислительными присадками. Кроме того, оии употребляются как флотореагенты, поверхностно-активные вещества, пластификаторы пластмасс, а также инсектициды, гербициды и фунгициды. [c.200]

В Институте нефти АН СССР разработан потенциометрический метод определения сульфидов (включая и циклические) в присутствии других сернистых соединений [186]. Он основан на окислении сульфидов уксуснокислым раствором KIO3 до сульфоксидов. Конец титрования определяется по скачку потенциала, обусловленному появлением в растворе избытка ионов IO3. Применяемый для нефтепродуктов растворитель содержит окислитель (I I), который до начала титрования переводит сероводород и меркаптаны [c.442]

Селективность отделения высококипящих сульфидов от ароматических соединений можно повысить, использовав в качестве окислителя озон, скорости реакции которого с компонентами сернисто-ароматических концентратов различаются очень сильно. При 20°С константы скорости окисления сульфидов в сульфоксиды составляют 1500—1900, озонирования полициклоароматических структур — 80, окисления алкилнафталинов и алкилбен-золов — менее 12 л/моль-с (часто ниже 5 л/моль-с [174]). Тиофе-новые циклы разрушаются озоном, превращаясь, как и полицик-лоароматические углеводороды, в кислые продукты. Благодаря этим особенностям насыщенные сульфиды в сульфоксидной и, частично, сульфонной форме удается полностью выделить даже из концентрата, кипящего в пределах 490—510°С [175]. [c.22]

К началу работы по получению НСО в Институте химии литературные данные по окислению сульфидов, присутствующих в среднедистиллятных фракциях сернистых и высокосернистых нефтей, до сульфоксидов ограничивались способами, которые применяли для анализа сераорганических соединений нефти. [c.28]

Сульфогруппа в этих промежуточных продуктах реакции приобретает особенную подвижность при окислении сульфида в сульфон и реагирует с кипящим водным раствором тиофенолята [4646] следующим образом [c.252]

Существует два способа получения НСО из нефтяных сульфидов. Один из них основан на прямом окислении сульфидов, содержащихся в нефтяной фракции, с последующим выделением из нее нефтяных сульфоксидов. Второй способ заключается в окислении концентратов сульфидов, выделенных тем или иным способом из фракции нефти [4]. [c.29]

Испытания сульфоксидов, проведенные в лабораторных и промышленных условиях в качестве экстрагентов редких металлов, флотореагентов медно-цинковых руд и пластификаторов клеевых композиций показали, что свойства сульфоксидов, полученных из концентрата сульфидов, выделенных отработанной серной кислотой, практически не отличаются от свойств сульфоксидов, полученных другими способами экстракцией свежей 86% серной кислотой, окислением сульфидов фракции дизельного топлива в пенно-эмульсионном режиме. Следует отметить, что окисление концентрата сульфидов по разработанной технологии отличается сравнительной простотой и низкой себестоимостью сульфоксидов. [c.230]

Это перспективное природное сырье. Однако пока еще не все классы нефтяных гетероатомных соединений получают в достаточном для промышленного использования количестве [110, 111]. Существуют промышленные способы извлечения нефтяных сульфидов, меркаптанов и методы окисления сульфидов в сульфоксиды [ПО]. [c.340]

Некоторые исследователи использовали перманганатное окисление в условиях межфазного катализа для менее обычных субстратов. Например, Димрот [561] превращал боковую цепь-фосфорсодержащего гетероцикла, показанного на схеме 3.229, в соответствующий альдегид. В этих условиях гетероцикл не окисляется. Реакцию, приведенную на схеме 3.229, можно осуществить и при использовании хромовой кислоты. Окисление сульфидов (и особенно сернистых гетероциклов с малым размером цикла) до сульфонов с использованием водного или твердого КМПО4 при комнатной температуре в присутствии боль- [c.383]

В действительности, ниже 600°С окисление происходит через образование сульфатов железа в качестве промежуточных соединений, а при более высоких температурах сначала образуется РеО, а затем уже РезОд или РегОз. Во всех случаях при окислении сульфида образуется пленка оксидов железа, и дальнейшее выгорание серы лимитируется обычно скоростью диффузии кислорода воздуха к неокисленному ядру Ре8 и обратной диффузией диоксида серы из глубины частицы. Именно этот процесс внутренней диффузии и лимитирует общую скорость обжига колчедана. До 57о всей серы колчедана переходит в газ в виде 8О3. Триоксид серы получается вследствие окнсления 8О2 при каталитическом действии огарка, а также за счет разложения сульфатов, которые [c.118]

Мазгаров Д.М., Вильданов Д.Ф., Бухаркина Т.В., Латынова М.М. Окисление сульфида натрия молекулярным кислородом в присутствии дисульфофталоцианина кобальта. / В сб. Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений // Новосибирск, изд-во СО АН СССР, [c.152]

В зависимости от условий продуктами окисления сульфидов могут быть S, SO2 и H2SO4 [c.326]

Пластификаторы высокополимеров. Алкилксилил-сульфиды и соответствующие сульфоны, полученные окислением сульфидов 30%-ной. перекисью водорода (например, к-октилксилилсульфон), являются эффективными пластификаторами [2]. В качестве пластификаторов для полиакрилонитрила, феноло-формальдегидных смол, поливинилхлорида, эфиров целлюлозы (нитратов и ацетатов) применяют алкиларилсульфоны. Циклические сульфоны хорошо пластифицируют метилцеллюлозу и другие рас- [c.64]

При очистке бензинов с высоким содержанием меркаптанов приходится нагнетать очень больп1ие количества воздуха, что в свою очередь связано с интенсивным образованием плюмбита и серы. В таких случаях в раствор одновременно вводят строго дозируемое количество водного раствора сульфида натрия, который конвертирует избыточный плюмбит обратно в сульфид свинца. Образование избыточной элементарной серы — явление нежелательное, поэтому рекомендуется тщательно регулировать расход воздуха на окисление. Сульфид свинца в этом процессе по существу играет роль катализатора, так как химически поглощается только кислород. Практически все же имеют место некоторые потери щелочи, которая превращается в сульфат и тиосульфат натрия. [c.245]

Высокая склонность нефтяных сульфидов к окислению использована для получения сульфоксидов на укрупненной установке непрерывного-действия [191]. В пенно-эмульсионном режиме осуществлялось окисление сульфидов перексидом водорода без выделения их из дистиллятов или после предварительной экстракции сернисто-ароматических концентратов. [c.250]

П т окислении сульфидов 1 мл н. раствора К JO3 равноценен раствору, содержащему 0,00536 г KJO3 он может окислить [c.331]

Термохимические превращени я, окисление сульфидов в нефтях. Подавляющая часть современных топлив производится из сернистого сырья. Сераорганические соединения обнаруживаются в осадках на днищах топливных емкостей и баков, на топливных фильтрах и внутренных поверхностях топливных агрегатов. С агрегатами топливной системы сам.олетов (теплообменники, фильтры, насосы) в течение 1 года вступает в контакт до 240 т сераорганических соединений (для кислородных соединений эта цифра меньше в 2—3 раза, для азотистых — приблизительно в 10 раз). Нефтяные сульфиды — термически устойчивые соединения при низких температурах. При повышенных температурах они образуют свободные RS-радикалы, которые, присоединяя протон углеводородов, образуют меркаптан, алкены, а затем сероводород и элементарную серу [189] по схеме [c.248]

Названия продуктов окисления сульфидов — сульфоксидов R—S0—R и сульфонов R—SO2—R производят от названий радикалов (диэтилсульфоксид, диэтилсульфон). [c.383]

Продукты окисления сульфидов. Сульфиды являются Л незаменимым сырьем для получения таких важных продуктов, как сульфоксиды, сульфоны и сульфокислюты, которые в последнее время находят все большее применение в самых различных областях химической технологии. [c.55]

Курс аналитической химии. Кн.1 (1968) -- [ c.377 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.367 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.366 ]

Курс аналитической химии Книга 1 1964 (1964) -- [ c.326 ]

Основы аналитической химии Книга 1 (1961) -- [ c.473 ]

Курс аналитической химии Издание 3 (1969) -- [ c.377 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.105 , c.106 , c.108 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология