Олеананы

Тритерпеноидные метаболиты с указанными на схеме 60 углеродными скелетами очень широко распространены в растительном мире. Из них наиболее часто встречаются производные олеанана и урсана. Большей частью соединения одного из этих рядов имеют своих двойников в другом. Так, олеананам р-амирину 2.808 и олеаноловой кислоте 2.809 соответствует ур-саны а-амирин 2.810 и урсоловая кислота 2.811. Большие количества спирта [c.231]

В пентациклическом углеродном скелете лупана (см. схему 60) один из циклов — пятичленный. Вещества этого ряда не столь разнообразны, как олеананы и фриделаны. Однако отдельные представители относятся к груп- наиболее распространенных в природе изопреноидов. В частности, таким ществом является лупеол 2.856. Он был впервые выделен из широко используемого кормового растения люпина, откуда и получил свое название. С тех пор спирт 2.856 обнаружен, по крайней мере, в двух десятках флористических видов, принадлежащих к разным родам и семействам. Лупеол — биологически активное вещество его присутствием объясняется успокаивающее центральную нервную систему и противоопухолевое действие экст-рактов из некоторых растений. Правда, физиологические эффекты заметны лишь при больших дозах. Поэтому практического применения соединение 2.856 не нашло. [c.241]

Дигитоксозы и олеандроза, содержащиеся в дигитоксине и олеандрине, при взаимодействии с ксантгидроловым реактивом дают красное окрашивание механизм образования окрашенного продукта не известен. Спектры поглощения дигитоксина и олеан- [c.244]

О местах сочленения циклов 9, 13, 14, 18 и 19 в ряду олеанана см, ссылки о, f, м. [c.124]

Рис. 17. ИК-Поглощение при 1435 см в спектре 28-нор-олеанена-13(18), вызванное наличием метиленовой группы, расположенной по соседству с тетразамещенной двойной связью.

Выдающимся достижением в этой области было определение стереохимии олеанановой группы тритерпеноидов, структуры которых происходят все от исходного углеводорода олеанана (184) [241. /гаракс-Сочленение колец Аи В следует из гладко протекающего сужения кольца А различных Зр-оксипроизводных, катализируемого нятихлористым фосфором (см. разд. 5-5, Г). Из того факта, что расщепление лактона (185), катализируемое кислотой [c.377]

Клайн [246], используя обобщенные данные по молекуляр- юму вращению, отдал предпочтение формуле (184) и показал также, что она правильно представляет абсолютную конфигурацию олеанана. Впоследствии структура (184) (за исключением конфигурации при С-13) была подтверждена путем рентгенографического исследования метилового эфира иодацетата олеаноловой кислоты [72]. [c.379]

Многие ИЗ работ, посвященные ряду олеанана, имели близкое отношение к проблемам конфигурации тритерпеноидов группы лупана. Главным представителем это11 группы является лупеол [c.380]

Идентичность конфигурации а- (194) и р-амиринов при С-З, С-5, С-8 и С-10 была показана превращением обоих тритерпеноидов в общий продукт деградации [251]. Остальная стереохимия соединений группы урсана была выведена с широким использованием принципов конформационного анализа [25, 252, 253]. цис-Сочленение колец В и Е вызывает значительное экранирование Д "-связи (см. разд. 5-3, Б), а дополнительные затруднения со стороны экваториальной 19р-метильной группы приводят к тому, что указанная двойная связь в а-амирине становится менее реакционноспособной, чем двойная связь в Р-амирине [25]. Другие различия в химии а- и Р-амирина, зависящие от наличия в нервом из них экваториальных 19р- и 20а-метильных групп, были уже обсуждены (см. разд. 5-3, А). Структура и стереохимия а-амирина были подтверждены частичным синтезом его ацетата из глицирретовой кислоты — тритерпеноида группы олеанана [254]. [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология