Клайн ред

Метод инкрементов молекулярного вращения (Клайн) часто позволяет сделать заключения о конфигурации, а иногда и о положении заместителя. Этот метод основан на том, что различные асимметрические центры (если они достаточно удалены друг от друга), дают независимые инкременты, т. е. слагаемые суммарного оптического вращения молекулы, и что эти инкременты вследствие жесткости и сходства скелетов различных стероидов являются характерными для каждого положения и конфигурации заместителя. Таким образом, молярное вращение [М]д стероида можно представить как сумму различных инкрементов. В дополнение к инкременту основной системы (холестан, копростан, прегнан, андростан и т. д.) существуют инкременты функциональных групп, так называемые значения Д, которые сведены в таблицы. По ним можно, например, приблизительно вычислить молярное вращение холестерина (измеренное [М]о равно —150°). [c.868]

Бросая взгляд на изменение представлений о конформации с 1950 г. по настоящее время, отметим, что Основное различие во взглядах касалось двух вопросов а) отвечает ли конформации только оптимальное расположение атомов в пространстве (минимум потенциальной энергии) или любое мгновенное расположение б) каким образом отграничить конформационную изомерию От других ее видов (в частности, от конфигурационной), В 1950 г, Бартон писал о ненапряженных расположениях в пространстве, т. е,, казалось бы, склонялся к варианту оптимального рас- положения. Однако, по существу, ненапряженная си- стема — конструкция условная, и поэтому его определение было двусмысленным и неработоспособным. В последующей публикации 1953 г, Бартон уточнил ...расположения в пространстве атомов молекулы, которые свободны от углового напряжения (это уточнение ничего не изменило)—и тут же указал в качестве примера на конформации этана, возможное число которых бесконечно. Значит, конформации в его понимании отвечало произвольное мгновенное расположение атомов, что подтверждается и указанием на тождественность терминов конформация и констелляция (в определении Прелога). Первые определения Бартона представляли странный гибрид альтернативных взглядов на понятие конформации. В то же время Прелог определенно называл констелляцией п]роизвольное расположение атомов, однако включал в сферу действия понятия лишь ротационную изомерию. Близким по смыслу и непротиворечивым было" И несколько более позднее определение У. Клайна 19М г.) Термин конформация обозначает различные расположения в пространстве атомов в ёдин [c.131]

Исследования процессов колебательной релаксации двухатомных молекул методом классических траекторий на примере реакции О, + Аг проведены в работах [104, 105]. Потенциал молекулы О2 аппроксимировался методом Ридберга—Клайна—Риса. Рассчитывались вероятности изменения колебательных состояний и диссоциации молекул в широком диапазоне температур - от 1000 до 20 ООО К. В этом температурном диапазоне вероятность одно- и двухквантовых переходов при и > 20 не зависит от температуры и уменьшается с увеличением номера колебательного уровня V. Получено удовлетворительное согласие результатов проведенных расчетов с экспериментами по рассеянию в молекулярных пучках и прямыми измерениями времени релаксации. [c.104]

Значения к большинства промышленных полимеров не меняются с температурой более чем на 30—40 % и составляют 0,12— 0,50 Дж/(м-с-К). Более полную информацию о коэффициенте теплопроводности полимеров можно почерпнуть в работе Клайна и Хансена [19], где собрано довольно большое количество данных. [c.122]

Для потоков взвесей с высокой концентрацией, испытывающих сильное стержневое течение, крупномасштабное нестационарное течение в центральной части трубы может кратковременно проникать близко к стенке. Эта точка зрения аналогична значительно более определенно выраженным объяснениям данных наблюдений Клайна с сотр. [23] для однофазного по- тока. [c.283]

Клайн и Коллонтиш в обзорной статье о вольфрамовых катализаторах гидроочистки, гидрокрекинга и изомеризации подчеркивают высокую изомеризующую активность WSj, в то же время вольфрамовые катализаторы на носителях уступают платиновым и сульфидированным никелевым катализаторам. Для усиления изо-мерйзующей активности W и Мо наносятся на кислотные носители — алюмосиликаты и цеолиты. Эти выводы являются свидетельством известной универсальности и достоверности оценки активности катализаторов таким методом. [c.265]

Проверили Э. Клайн и Р. Шрейбер. [c.219]

Клайн Б. В поисках. Физики и квантовая теория.-М. Атомиздат, 1971. [c.528]

Уайтмен, Рено, Клайн. Влияние условий входа на характеристики двухмерных дозвуковых диффузоров // Технич. ме-хан. / Тр. Амер. об-ва инж.-мех. (русск. пер.). М., 1961. Сер. Е.№З.С.44 -58. [c.654]

Многочисленные примеры исследования стероидов, не содержащих кетонных групп, приведены в работе Джонса и Клайна [137]. , / [c.295]

Для потенциала пары V(IV)/V(III) в литературе приводится значение +0,361 в [146, стр. 270]. Рабидо и Клайн [607] провели исследование кинетики реакции между четырехвалентным плутонием и трехвалентным ванадием в хлорнокислых растворах с ионной силой 2 [c.61]

Рабидо и Клайн [609] изучали кинетику этой реакции в растворах хлорной кислоты [c.62]

Рабидо и Клайн [608] изучали кинетику реакций между Pu(VI) и трехвалентным титаном в перхлоратной среде. Скорость для медленной стадии [c.75]

Изучение зависимости ВЭТТ от расхода газа-носителя показало, что область оптимальных рабочих скоростей практически не изменяется при модифицировании полисорба-1 [68]. Однако, по данным Клайна [6], оптимальный расход газа-носителя несколько смещается в сторону больших зна- [c.79]

Правило октантов — лишь пример из значительного числа эмпирических и полуэмпирических закономерностей, связывающих конформацию и конфигурацию оптически активных соединений с характерными для них знаками эффекта Коттона. Так, в работах Клайна с сотрудниками [148] было предложено правило секторов для лактонов. Работы японских авторов посвящены правилам для определения конфигурации циклических спиртов и гликолей по знаку эффекта Коттона их бензоатов [149]. Риппергер [150] предложил правило квадрантов для определения знака эффекта Коттона дитиоурета-нов оптически активных аминов. [c.412]

Клайн (ред.), Успехи стереохимии, перевод с английского, Гпсхимизлат. 1961. [c.685]

Л[[алитическая химия полимеров под редакцией Г. Клайна, Издатинлит, 1963. [c.123]

Клайн [86] нашел, что описанный Маркером [85] уран-3,П-Диол представляет собой ]7-метил-0-гомоандростандиол-3 , 17а. [c.244]

Описанный выше метод был предложен автором [Л. 190] на симпозиуме, проходившем в Мичиганском университете в 1952 г., а анализ был выполнен М. Трибусом и Г. Клайном [Л. 191]. Они получили следующее соотношение для плоской пластины с турбулентным пограничным слоем и с линейным тепловым падением на ее переднем крае, приняв, что свойства одинаковы для основного потока и для охладителя [c.381]

Рено, Джонстон, Клайн. Характеристики и расчет плоских диффузоров с прямой осью // Теорет. основы инж. расч. / Труды Амер. об-ва инж.-мех. (русск. пер.) М., [c.651]

Определение ацетильных и бутирильных групп в ацетобутирате целлюлозы. Определяют общее количество ацильных групп по описанной выше методике. Для раздельного определения ацетатных и бутиратных групп удобен метод Клайна, по которому полученную после омыления смесь солей подкисляют фосфорной кислотой. Соотношение выделившихся уксусной и масляной кислот определяют перегонкой в вакууме. [c.204]

Данный раздел почти полностью заимствован из статьи Джерасси и Клайна [96] с разрешения Комитета публикации Химического об-дцества. Некоторые изменения были внесены в соответствии с предложениями которые находятся на рассмотрении Комиссии по молекулярной спектроскопии МСЧПХ, [c.269]

Сопоставление строения стероидов с одной стороны и три-, ди- и сёсквитерпенов с другой, впервые выполненное Клайном на основании монохроматических исследований инкрементов вращения, в дальнейшем получило строгое химическое подтверждение [156, 191]. Соединения, для которых было проведено подобное сопоставление, служат подтверждением метода установления строения на основании кривых дисперсии. В табл. 14 приведены заимствованные из работы Джерасси [7] примеры кривых дисперсии вращения, имеющих ту форму, которая была для них предсказана. [c.340]

Гораздо более характерным свойством, дающим больше информации, чем удельное вращение при определенной длине волны (обычно при длине волны В-ливии натрия), является дисперсия оптического вращения (изменение оптического вращения в зависимости от длины волны) соединения, для которого оптическое вращение может быть измерено в районе не очень интенсивной полосы поглощения. Для подходящих соединений (например, для кетонов) получают характерную кривую (эффект Коттона) с резко выраженными максимумами и минимумами. Метод дисперсии оптического вращения широко используется при структурных и сте-реохимических исследованиях (см. гл. 6) и, зачастую, в качестве фингерпринтного -метода (см. обзоры Джерасси [42] ш Клайна [43]). [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология