Иодацетат

Рис. 15-7. А. Схема, поясняющая механизм действия глицеральдегид-З-фосфатдегадрогена-зы. Между субстратом и 8Н-группой в активном центре фермента возникает ковалентная связь - образуется тиополуацеталь. Этот промежуточный продукт, представляющий собой фермент-субстратный комплекс, окисляется за счет NAD , который также связан с активным центром фермента в результате образуется тиоэфир-ковалентный промежуточный продукт, называемый ацилферментом. Связь между ацильной группой и тиоловой группой фермента характеризуется очень высокой стандартной свободной энергией гидролиза, последнем этапе тиоэфирная связь претерпевает фосфоролиз, в результате чего происходит регенерация свободного фермента и образуется ацилфосфат, сохраняющий в себе значительную часть энергии, высвободившейся при окислении альдегидной группы. Б. Иодацетат является мощным ингибитором глицеральдегид-фосфатдегидрогеназы, потому что он образует ковалентную связь с важной функциональной 5Н-группой фермента и таким образом инактивирует фермент.

После того как дисульфидные мостики разорваны, необходимо предотвратить их воссоединение, для чего надо перевести образующиеся тиоловые группы в устойчивые производные. Обычно для этой цели используют иодацетат или иодацетамид [c.173]

На рис. 6.9 изображена схема переходного состояния для этой реакции. Кофактором служит ион Mg++. Особо важную роль в активном центре играет 5Н-группа. Фермент инактивируется иодацетамидом и иодацетатом, причем скорость алкили-)ования 5Н-группы не зависит от pH в интервале 6,0—10,0. Начальная скорость реакции с иодацетатом сильно зависит от ионной силы среды. В присутствии и обоих субстратов [c.375]

Характерной особенностью энзиматического катализа является то, что следы таких соединений, как цианистый калий, окись углерода, фтористый натрий и иодацетат натрия, обладают специфическими ингибиторными свойствами в отношении некоторых энзимов. [c.308]

Так, органические иодиды являются характерными ингибиторами процессов радикального замещения или присоединения (стр. 202), а иодацетаты тормозят многие энзиматические процессы. Вещества со слабо связанным водородом, например малоновая кислота, являются ингибиторами автоокисления (стр. 25), а также процессов, катализируемых энзимами-дегидразами. Эти вещества, несомненно, реагируют со свободными органическими радикалами с образованием сравнительно инертных продуктов, при наличии которых не могут продолжаться цепные процессы, например [c.309]

Антимицин А и иодацетат ингибируют транспорт электронов и гликолиз соответственно. Источником энергии для сокращения служит запас креатинфосфата. [c.998]

Гемоглобин Н+ + иодацетат Рибонуклеаза А [c.349]

Наиболее подходит для этой цели меркаптоэтанол. Поскольку свободные сульфгидрильные группы весьма реакционноспособны и легко подвергаются реокислению до дисульфидных групп, их обычно блокируют, прежде чем продолжать деградацию пептидной цепи. Раньше для этого пользовались иодацетамидом или иодацетатом, которые алкилируют сульфгидрильные группы. Однако позднее было показано, что лучшие результаты дает акри-лонитрил. Цианэтилирование сульфгидрильных групп белка акрилонитрилом протекает количественно и без побочных реакций [c.89]

Чтобы избежать применения дорогой и токсичной четырех окиси осмия, для 1 ис-гидроксилирования олефиновых кислот с длинными цепями применяют иод и ацетат серебра во влажной уксусной кислоте [54]. Оказалось, что иод и ацетат серебра сначала образуют в результате /иуойнс-присоединения трго-иодацетат, конфигурация которого затем обращается под действием, водного раствора уксусной кислоты с образованием эритро-оксиацетата или эритро-оксидк-ацетата, не изменяющих своей конфигурации при гидролизе. Таким рбразом, общим результатом является г с-гидроксилирование. Выходы для реакций, исходными веществами для которых служат чистые олефины, составляют обычно 80—90%. Этот метод, первоначально предложенный Вудвардом [55], успешно применяют для цис-гидроксилирования этиленовых связей в алициклических системах [56, 57]. к [c.254]

Гидроксилирование галогенами и серебряными солями карбоновых кислот по Вудворду осуществляется в три стадии [72]. При взаимодействии иода с уксуснокислым серебром образуется продукт, который превращает олефин в результате трснс-присоединения в иодацетат. Для этого реагенты встряхивают в безводной уксусной кислоте при комнатной температуре. Иногда иод вводят в реакцию постепенно, однако необходимость в этом вызывает сомнения. Вторая стадия — замещение галогена оксигруппой, которая в дальнейшем может подвергнуться ацетилированию, проводится с уксуснокислым серебром в уксусной кислоте, содержащей достаточное количество воды, при нагревании смеси в течение 3 час при 100° или I час при температуре кипения. Наконец, смесь моно- и диацетатов выделяют и гидролизуют. [c.131]

Этот метод совершенно непригоден для приготовления эфира в больших количествах, и поэтому он вновь был детально переработан. Иодацетат был заменен более дешевым метиловым эфиром хлоруксусной кислоты в качестве же фторирующего агента были испробованы различные фториды металлов. Наилучшим оказался метод, состоящий в нагревании метилового эфира хлоруксусной кислоты с фторидом калия во вращающемся автоклаве при 220 в течение 4 час. Фторид натрия в этих же условиях не реагировал. Метило- [c.288]

Глицеральде- гид-З-фосфат- дегидрогеназа Мышцы 146 НАД+ Тетрамер Арсенат иодацетат [c.247]

Атомы галогенов в хлоруксусной, бромуксусной и фторуксусной кислотах химически очень активны и легко омыляются разбавленными щелочами. Этилиодацетат — сильнодействующий лакриматор, один из типичных слезоточивых газов, который все еще применяется для этой цели. Группа иодацетатов ингибирует обмен веществ и многие их фармакологические свойства обусловлены легкостью реакции между активным атомом иода и тиольными группами. Монобромуксусная и моно-хлор ксусная кислоты действуют подобным же образом, но менее эффективно. [c.543]

И. Необходим ли гликолиз для сокращения скелетной мышцы Алкилирующий агент иодацетат (ГСНгСОО ) является мощ- [c.777]

Ранние рентгенографические исследования кристаллического иодхолестерина [2] и родственного ему иодацетата А -ланостено-.ча-3 3 [11] — тритерпеноидного соединения, обладаюш его такой же боковой цепью, как и холестерин, показали, что в этих соединениях насыщенная боковая цепь в кристаллах принимает полностью затор.моженную зигзагообразную конформацию. Действительно, такое расположение и было предсказано конформа-циопным анализом (см. разд. 1-3). [c.320]

Клайн [246], используя обобщенные данные по молекуляр- юму вращению, отдал предпочтение формуле (184) и показал также, что она правильно представляет абсолютную конфигурацию олеанана. Впоследствии структура (184) (за исключением конфигурации при С-13) была подтверждена путем рентгенографического исследования метилового эфира иодацетата олеаноловой кислоты [72]. [c.379]

Фоглер [98] считает, что Thiobaeillus, несмотря на свое исключительно неорганическое питание, может осуществлять органический обмен веществ на основе запасных материалов, накопленных в процессе хемосинтеза. Фоглер, Лепаж и Умбрейт [95] показали, что скорость окисления серы не зависит от pH (между 2 и 4,8) и давления кислорода она подавляется цианидом (50 /о подавления при концентрации 10- моль л), динитрофенолом (50°/о подавления при концентрации 1,3 10- моль/л), азидом, иодацетатом, арсе-нитом, индолом и фталатом. Уретан действует на скорость окисления серы лишь в сравнительно высоких концентрациях (35% подавления в 0,1 i(/ растворе). Оно подавляется на 50 /о окисью углерода при концентрации 80%, причем в условиях освещения этого не наблюдается. Все это показывает, что окисление серы идет посредством энзиматических систем с тяжелыми металлами (гемин-ного типа). Так как энзимы этого типа переносят лишь электроны, а не кислородные атомы, то кислород ионов SO4, образуемых [c.118]

Чтобы убедиться, что любая дисульфндная форма (R—S—8—R) кофермента А восстановилась в тиольную форму (R—S—Н), чистый или почти чистый препарат кофермента, полученный через ртутное производное, обрабатывают в водном растворе амальгамой натрия. Как показала проба Липмана с сульфаниламидом (применялся ацетат и аденозинтрифосфат), такой препарат почти полностью (на 95%) дезактивируется иодацетатом натрия. На примере восстановленной (-SH)-формы глутатиона Дикенс [41], а также и другие исследователи установили, что иодацетат является специфическим инактиватором для соединений, содержащих SH-rpynny. Инактивация происходит благодаря следующей реакции [c.272]

Б. Исходная реакционная смесь является источником СНдСОО или 1+ОСОСНд, который можно рассматривать как иодирующий агент. транс-Присоединение элементов СНдСОО начинается с атаки 1+ или его эквивалента с а-стороны и приводит к транс-иодацетату (1), которому по аналогии с другими реакциями галогенирования можно приписать диаксиальную конформацию [11]. Если иодид 1 нагревать с ацетатом серебра в уксусной кислоте, то наблюдается отщепление иодид-иона, сопровождающееся участием соседней ацетатной группы. Промежуточное соединение (2) реагирует с водой, давая цис-ортоацетат (3), который расщепляется с образованием смеси двух 1 цс-оксиацетатов [12]. Последние при омылении дают р-г ис-диол. [c.263]

Затруднение первого типа связано с тем, что реакционноспособность группировки в глобулярном белке зависит от ее химического окружения, так что она может быть замаскирована в отношении потенциального инактивирующего реагента, хотя и доступна действию с5уб-страта или какого-либо другого реагента. Таким образом, неспособность реагента инактивировать фермент может служить основанием для тех или иных выводов лишь в том случае, если показано, что сама реакция с ферментом произошла. Трудности второго типа возникают вследствие повышения реакционноспособности некоторых группировок, которые в результате начинают взаимодействовать с данным реагентом, хотя в нормальном случае они с ним не взаимодействуют. В качестве примера можно привести недавнюю работу Такахаси и др. [9], показавшую, что карбоксильная группа рибонуклеазы Т] реагирует с иодацетатом, который известен как реагент на более сильные нуклеофильные группы типа сульфгидрильной или имидазольной. Можно сослаться также на другую работу [10], в которой показано, что Ы-этилмалеимид может реагировать с е-аминогруп-пой лизина, а не с сульфгидрильной группой, в отношении которой он, как принято считать, специфичен. [c.220]

Всегда, когда это возможно, необходимо попытаться восстановить активность фермента с помощью какого-либо подходящего специфического воздействия. Это единственный эффективный метод контроля, позволяющий исключить вероятность того, что утрата активности обусловлена общей денатурацией фермента. Так, ацетилирование гидроксильной группы, тирозина ацетил-имидазолом следует предпочесть иодированию бензольного кольца тирозина, поскольку замещающая ацетильная группа может быть отщеплена с помощью. реакции спонтанного гидролиза при слабощелочном значении pH. Аналогично инактивация фермента путем образования смешанного дисульфида при реакции с тиоловым соединением служит более подходящим способом доказательства участия 5Н-групп в катализе, чем реакция алкилирования сульфгидрильных групп иодацетатом или Ы-этилмалеимидом. Использование первого метода позволяет реактивировать фермент с помощью простой реакции восстановления, тогда как необратимая потеря активности в последнем случае может быть следствием либо специфического алкилирования ЗН-групп, либо вторичных конформационных изменений. Разумеется, оба типа экспериментов дополняют друг друга. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология