Лактонов расщепление

Лактонов расщепление В-2, Л-ба, Л-226, М-22а Лактоны В-2, Л-22а, П-Зв Лейкарта- Валлаха реакция Е-4а Лития еноляты из кетонов П-1 а [c.681]

Таким об])азом, лактонный способ нозволяет с большой точностью определить строение боковой цепи нафтеновых кислот благодаря возможности идентификации как образующегося лак-тона, так и продуктов окислительного расщепления (янтарной кислоты). [c.293]

С и 20...25 атм, а затем в печи при 350...360 °С. При этом происходит расщепление кетонов и кетокислот до солей жирных кислот, омыление лактонов в соли оксикислот, а также дегидратация солей оксикислот в сопи непредельных кислот [c.53]

Расщепление лактонного кольца осуществляется у разных лакто-нов с различной легкостью при кипячении с водой происходит их обратное превращение в оксикислоты, причем устанавливается состояние равновесия. При действии аммиака также происходит раскрытие кольца с образованием амидов -оксикислот [c.326]

Алкоголиз лактонов происходит с раскрытием кольца аналогично расщеплении сложных эфиров до соответствующих эфнров оксикарбоновых кислот [722—724]. [c.353]

Механизм этого расщепления сходен с механизмом, предложенным для сложных эфиров (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. А.2), поскольку лактоны можно рассматривать как внутримолекулярные сложные эфиры. Выходы при этой реакции получаются удовлетворительные. [c.298]

Реакция. Восстановление смесью иодоводородной кислоты и красного фосфора (старый метод). В данном случае происходит восстановление связи С=С с одновременным восстановительным расщеплением лактона. [c.313]

Гидролиз лактона Кетонное расщепление ацетоуксусной кислоты Галогенид из спирта [c.603]

Превращение скополамина и скопина в скополин начинается с расщепления цис-эпоксидной группы. Кислородный мостик, вновь образовавшийся в скополине, по пространственным причинам может располагаться только в гране-положении к азотистому мостику. Из этого вытекает, что гидроксильная группа при Сз должна находиться в транс-положении ио отношению к атому азота. Оксигруппа при С в скоио-лине, в свою очередь, находится в гране-положении к эфирному кольцу поэтому при действии на скополии эфиром иодуксусной кислоты получается лактон I, который может образоваться только при / нс-располо-жении гидроксила ири С7 ио отношению к атому азота. [c.1075]

При УФ-экспонировании слоя ЦПИ, содержащего соединение (II) в том же соотношении оказалось, что уже через 15 мин наблюдалась дифференциация растворимости в спирте облученных и необлученных участков пленки, обусловленная фотоструктурированием ЦПИ в местах экспонирования. Следует отметить резкие различия в наклоне интегральных сенситометрических кривых для слоев ЦПИ с соединениями (I) и (И). В слоях, содержащих бис-лактонное производное (И), фотопроцесс протекает с меньшей скоростью. Известно [8], что эфиры лактонов под действием света или термически в присутствии кислот Льюиса, подвергаются внутримолекулярной перегруппировке Фриса. Для соединения (II) можно предположить тот же радикальный механизм фотопревращения. Возбуждение светом приводит к гомолитическому расщеплению связи о-карбонил с последующей миграцией ацила в ядро. Первоначально оба радикала (фенок-си- и карбонильный) остаются в клетке растворителя или полимера. Внутриклеточное взаимодействие, эффективно реализуемое в жесткой полимерной клетке, ведет к получению оксикетонов [9,10]. Образование о-оксиарилкетонной группы при фотохимической перегруппировке Фриса свидетельствует о возникновении "эффекта самостабилизации" [11] за счет образования сильной водородной связи С=0 - Н0. Вследствие этого производное (II) играет роль УФ-абсорбера, однако 8 ор для слоя композиции (ЦПИ) (П) составляет Т370 см /мДж, т.е. (II) играет роль слабого фотосенсибилизатора. [c.148]

При взаимодействии р-пропиолактона с водными растворами хлористого натрия или гидросульфида натрия, а также с раствором аммиака в ацетонитриле с высоким выходом получаются р-замещенные пропи-оновые кислоты. Интересно, что при катализируемом основаниями метанолизе р-пропиолактон раскрывается с образованием сложного эфира гидракриловой кислоты, тогда как при взаимодействии с метанолом в отсутствие катализаторов н при реакции, катализируемой кислотами, происходит расщепление не сложноэфирной, а простой эфирной связи лактонного кольца и получается р-метоксипропионо-вая кислота [c.73]

Четырехокись рутения, мен е летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова- ие, а расщепление двойных связей. Так, циклогекрен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.75]

При окислении октулозы двумя эквивалентами тетраацетата свинца в результате разрыва связей Сг—Сз и Сз—С4 образовалась О-рнбо-за IV. Расщепление октулозы при окислении кислородом в холодном водном растворе едкого кали и последующее подкисление привели к образованию лактона гептоновой кислоты с известной структурой VI. [c.548]

Расщепление колец циклических эфиров, лактонов и фталидов цианистым водородом приводит к образованию нитрилов. Например, окись этилена дает этиленциангидрин с почти количественным выходом при низкой температуре [351. Фталиды образуют калиевую соль о-карбоксифенилацетонитрила при простом нагревании твердого вещества с цианистым калием (пример а). 7-Лактон -у-анизил-масляной кислоты с цианистым калием при 210 °С образует продукт. [c.464]

При окислении цианокобаламина бихроматом натрия в уксуснокислом растворе выделен амид 3,3-диметил-2,5-диоксопирролидин-4-пропионовой кислоты (IV), отвечающей кольцу С молекулы цианокобаламина, а при гидролитическом расщеплении и окислении бихроматом натрия — 3,3-диметил-2,5-диоксопирролидин-4-пропионовая кислота (V) и лактон ее 4-оксипроиз-водного (VI) [c.682]

ЭТИМ встанет вопрос о производстве пангамолактона вместо кальциевой соли, о степени расщепления 6-о-ацильной связи судили по количеству выделившегося формальдегида. При pH 5,0 гидролиз лактона проходит медленно (в сутки выделилось лишь 0,192 моля формальдегида), а амид разрушился почти на 50% (выделилось 0,422 моля формальдегида). [c.180]

Специфическое действие веществ этой группы на серда мышцу обусловлено наличием в их молекуле ненасыщенного л ного кольца. Любые изменения в структуре лактонного коль дут к потере этими веществами характерного сердечного дей( Такими изменениями могут быть 1) расщепление лактонного к под действием щелочи 2) образование при гидрировании гид тона. [c.28]

Так в Уф области спектра пятичленное лактонное кольцо вы-вает интенсивное поглощение при 215—220 нм, а ИК область ха-ктеризуется расщепленной полосой, при 1750 см" (—С=0-уппа) и полосой при 1625 см" (—С=С-евязь). [c.32]

Изучение характера действия а-амилаз позволяет обнаружить многие детали возможного типа связывания субстрата, а также выяснить возможные механизмы ферментативного действия [22, 23]. У фермента из поджелудочной железы свиньи область связывания субстрата имеет, по-видимому, пять подцентров, каждый из которых способен удерживать один остаток глюкозы. Расщепление цепи происходит По связи между остатками, связанными со вторым и третьим подцентра-ми (пронумерованными от восстанавливающего конца молекулы субстрата). При использовании различных 0-замещенных субстратов было найдено, что наличие оксиэтильных групп во многих частях молекулы субстрата не мешает проявлению каталитического действия фермента. Однако при использовании субстратов, содержащих оксиэтильную группу при С-2, С-3 или С-6 того остатка глюкозы, у которого происходит замещение, ферментативное действие блокируется. Лактон мальто-бионовой кислоты (4-глюкозильное производное 5-глюконолактона) является мощным ингибитором конкурентного типа. Следовательно, можно думать, что субстрат этого фермента имеет конформацию полукресла в переходном состоянии или в состоянии, близком к переходному. Френч и др. [23] высказали предположение, что фермент прочно удерживает глюкозильный остаток за счет образования водородных связей с гидроксильными группами при С-3 и С-6, а затем вызывает вращение вокруг связи С-2—С-3 путем точного захвата и смещения гидроксильной группы при С-2 [стадия а в уравнении (7-12)]. Таким образом, конфор- [c.101]

Реакция. Гидролиз лактона под действием кислоты, кетонное расщепление производного ацетоуксуспой кислоты, получение галоге-нида из спирта взаимодействием с галогеноводородом (нуклеофильное 8 -замещение). [c.281]

Реакция. Расщепление лактона под действием тионилхлорида с образованием хлорангидрида со-хлоралканкарбоновой кислоты. [c.385]

Конденсация по Кнёвенагелю Декарбоксилирование Восстановление иодоводородной кислотой Восстановительное расщепление лактона [c.609]

Расщепление лактона действием 80С12 Ацилирование амина Синтез хинолина по Мету-Кону [c.620]

Спектр фотосантоновой кислоты (LVI) [115] содержит метиль ный дублет при +5,34 (в миллионных долях по сравнению с внешним эталоном — бензолом), обусловленный метильнойгруп пой лактона и расщепленным единственным протоном в а-положении в лактонном цикле. Две другие метильные группы, которые соединены с аллильными группировками и неэквивалентны, дают резонансные лини при +4,67 и +4,84. Дублет при +3,47 и +3,60 обусловлен метиленовой группой, находящейся между двумя ненасыщенными углеродными атомами (карбоксил и Р-атом углерода в боковой цепи), а при +2,47-—у-протоном в лактонном цикле, связанным с соседним протоном. Олефиновый протон рядом с метиленовой группой в боковой цепи вызывает появление триплета с относительной интенсивностью линир 1 2 1 при +0,92. Особый интерес представляют данные, сви< детельствующие о взаимодействии через четыре связи в системе НС=ССН. Каждый компонент олефинового триплета [c.321]

Согласно второму методу, после расщепления белка с помощью бромциана (см. разд. 23.3.5) все пептиды, за исключением С-кон-цевого, оканчиваются остатками гомосерина или его лактона. Полнота лактонизации может быть достигнута обработкой трифторуксусной кислотой далее пептиды ковалентно присоединяют к смоле, содержащей аминогруппы схема (17) . [c.269]

Хотя описан ряд методов селективного расщепления определенных пептидных связей белковой цепи на такие фрагменты, которые можно анализировать по методу Эдмана, щирокое использование нащли всего несколько из них. Наиболее популярным методом является использование бромциана для расщепления пептидных связей по остаткам метионина схема (22) . Остаток метионина превращается в гомосерин и его лактон, которые становятся С-концевыми остатками всех фрагментов, за исключением С-концевого фрагмента исходного белка. Так как Met встречается относительно редко, фрагменты, получающиеся после подобного расщепления, довольно крупны, но с помощью современных вариантов анализа по Эдману можно проводить анализ их последовательности. Более того, лактон гомосерина на С-конце является подходящим участком для ковалентного связывания таких фрагментов с нерастворимым носителем при твердофазном секвентном анализе см. схему (17) . [c.273]

Введение боковой цепи в альдозу осуществляют через соответствующее кетопроизводное, используя различные углеродные нуклеофилы, например реактив Гриньяра, цианид-ион, диазометан, нитрометан, реактив Виттига и др. Так, апиозу (208) получают (схема 54) из 3-0-бензил- )-фруктозы (207) реакцией с цианидом и гидролизом образующегося циангидрина до кислоты. Последнюю превращают в лактон, который восстанавливают борогидридом натрия после расщепления в полученном соединении [c.194]

Аналогичные работы по исследованию другой пары поликетидных кометаболитов, (81) и (82), позволили предложить иной механизм расщепления и сужения цикла (схема 20) [53]. Вероятно, общим предщественником этих двух соединений является показанная на схеме свободная кислота, соответствующая лактону (79) детали механизмов других стадий процесса, в том числе 0-метилирования и электрофильного галогенирования, неизвестны. Подобным же образом были приведены свидетельства в пользу существования перегруппировки третьего типа от пентакетида (83) до пирона (84) промежуточные соединения в этом случае не идентифицированы [54]. В этой перегруппировке (схема 21) степень окисления продукта реакции отвечает скорее эпоксидированному полиену, чем ароматическому поликетиду [ср. аналогичный регулярный поликетид (7)], но достаточно надежно установлены только общие принципы синтеза углеродного скелета этого соединения. В любом случае, однако, данные по включению ( Сг) ацетата показывают, какой конец углеродного скелета остается интактным и какой теряет атом углерода. Ниже будут рассмотрены некоторые другие важные примеры расщепления кольца и перегруппировок более сложных поликетидов (см. разд. 29.1.3.3 и 29.1.3.5). [c.442]

В дальнейших экспериментах было показано, что эритралин (225) образуется из 2-эпиэритратина (224) [182] и что эритро-идины лактонной природы (226) синтезируются из оснований (228) и (229) эритралинового типа [185]. Очевидно, при последней трансформации происходит редкое явление в биосинтезе растительных алкалоидов — расщепление ароматического кольца (ср. с биосинтезом беталаинов, разд. 30.1.10). [c.589]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология