Солевой эффект приготовление растворов

В ряде поздних работ в дополнение к обычным стеклянным электродам, заполненным водным раствором, использовались модифицированные стеклянные электроды с внутренними нево д-ными растворами. Было найдено, что потенциал стеклянного электрода, заполненного растворами в ДМФ, изменяется на 59 мВ при изменении pH на единицу как в хлорной кислоте, так и в буферах, приготовленных из салицилата натрия и салициловой кислоты или 2,6-дихлор-4-нитрофенола и его тетрабутилам-мониевой или натриевой соли. Диффузионный потенциал солевого моста (0,01 М раствор перхлората тетрабутиламмония в ДМФ), очевидно, зависит от природы и концентрации катиона в растворе. Для учета этого эффекта вводится специальная поправка [217]. [c.218]

Потенциометрическое титрование проводилось при помощи прибора ЛПУ-01 с датчиком ДЛ-01 в термостатируемом сосуде, снабженном кроме стеклянного электрода ЭСЛ-41-05 и солевого мостика термометром, мешалкой и двумя капельницами с полиэтиленовыми оттянутыми кончиками (для уменьшения объема капли до 0,007 мл) для титрования щелочью и кислотой. Настройка прибора проводилась по буферным растворам, приготовленным из реактивов квалификации "для рН-метрии" МРТУ 609-1289-64, выпускаемых в виде фиксаналов. Для приготовления применялась дистиллированная вода, освобожденная от карбонатов. Настройка по буферным растворам проводилась каждый раз при изменении температуры опыта, при этом при низких температурах (10 и 1°С) стеклянный электрод в момент настройки и перед титрованием находился в растворе кислоты с pH 4, находящемся при той же температуре во избежание эффекта гистерезиса. [c.471]

Диэлектрическая постоянная кислотного растворителя — уксусной кислоты еще ниже —около 6,1 при 20 °С. Однако, как показали Кольтгофф и Брукенштейн [7, 8], в уксусной кислоте экспериментальное определение pH возможно, а полученные данные полезны для характеристики кислотно-основного взаимодействия в этом растворителе. Интересно заметить, что при низкой диэлектрической постоянной растворителя возможно следующее упрощение. Из-за высокой степени ассоциации ионная сила раствора может оказаться настолько незначительной, что активности ионов можно считать равными соответствующим концентрациям. Тем не менее сообщалось, что константы диссоциации оснований, определенные методом буферной емкости в уксусной кислоте, содержащей от О до 5 вес.% воды, свидетельствуют о межионных солевых эффектах, которые легко рассчитать по уравнению Дебая — Хюккеля, и об эффектах среды, которые согласуются с уравнением Борна [88]. Измерение кислотности в уксусной кислоте можно успешно осуществить с помощью электрода хлоранил — тетрахлоргидрохинон, используя в качестве электрода сравнения каломельный электрод, приготовленный на основе уксусной кислоты как растворителя [8]. [c.348]