Солевого моста метод

Были предложены методы, позволяющие снизить диффузионный потенциал на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности при измерении э.д.с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентриро- [c.152]

Далее, если бы плоскость отсчета потоков ионов была бы выбрана несколько выше относительно тонких мембран (пунктир на рисунке), то получился аналогичный результат, так как согласно методике концентрация электролитов на этой границе та же, что и в тонких мембранах. Это означает, что для успешного применения метода Гитторфа раствор в катодном и анодном пространствах следует анализировать после электролиза, предварительно объединив растворы пространств с растворами соответствуюших солевых мостов по этой причине толстые мембраны делают съемными. [c.470]

Для нахождения pH по методу стандартных растворов необходимы водородный и каломельный электроды, сосуд для хлорида калия, два буферных раствора — стандартный и насыщенный, а также насыщенный раствор КС1. Собрав гальванический элемент, как показано на рис. X. 31,а, включают его в компенсационную схему. В сосуд для водородного электрода наливают стандартный буферный раствор, плотно закрывают сосуд пробкой, в которую вставлен водородный электрод и солевой мост, заполненный насыщенным раствором КС1. В течение, 15—20 мин через раствор пропускают водород из электролизера, и измеряют э. д. с. Измерения повторить с пятиминутным интервалом до постоянства значения э. д. с. [c.659]

История развития представлений о pH хорошо известна. Единицы pH предназначались для выражения концентрации ионов водорода в логарифмической шкале. Позднее стало жно, что при помощи экспериментального метода [1], предложенного для измерения значений pH, нельзя определить концентрацию ионов водорода в растворах неизвестного состава. Вместо этого метода, широко используемого в большинстве современных промышленных рН-метров, были предложены некоторые другие, учитывающие не только изменения концентрации ионов водорода, но и коэффициенты активности и подвижности всех ионов, присутствующих в растворе. Если в результаты измерений входит диффузионный потенциал ( 0, образующийся на границе соприкосновения солевого моста электрода сравнения и испытуемого раствора (X) с неизвестным pH, то часто удобно рассматривать влияние всех ионов, кроме иона водорода. [c.306]

Были предложены методы, позволяющие снизить величину диффузионного потенциала на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности, связанную с его включением в измеряемую величину э.д.с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентрированный раствор электролита [c.139]

С подвижностями катионов и анионов, близкими по своей величине. В этом случае одна граница между двумя растворами заменяется двумя, на каждой из которых диффузионный потенциал меньше, чем на исходной границе. Помимо этого диффузионные потенциалы на двух границах оказываются часто обратными по знаку, в результате чего общая величина диффузионного потенциала снижается. В качестве таких солевых мостов применяют растворы хлорида калия или нитрата аммония, у которых (см. табл. 24) подвижности катионов и анионов мало отличаются друг от друга. Поскольку диффузионные потенциалы устранить полностью этим методом не удается, то при определениях, требующих особой точности, создают системы, в которых отсутствует граница раздела между двумя различными растворами. Тем самым исключается сама возможность возникновения диффузионных потенциалов. [c.139]

Были предложены методы, позволяющие снизить величину Диффузионного потенциала на границе двух различных растворов и тем самым уменьшить степень неопределенности, влияющую на величину э. д. с. Один из таких методов — метод солевого моста — заключается в том, что между двумя растворами помещают промежуточный концентрированный раствор электролита с подвижностями катионов и анионов, близкими по своей величине. В этом случае одна граница между двумя растворами заменяется двумя, на каждой из которых диффузионный потенциал меньше, чем на первона- [c.151]

Определение pH потенциометрическим методом сводится к измерению э. д. с. гальванического элемента, составленного из вспомогательного электрода (обычно насыщенного каломельного) и одного из указанных выше электродов, который мы будем называть индикаторным. Индикаторный электрод погружается в исследуемый раствор, pH которого хотят определить. Исследуемый раствор соединяется с каломельным электродом посредством солевого моста . Схему такого элемента можно изобразить следующим образом [c.58]

Схема цепи изображена на рис. VHI. 6. Раствор электролита заливают в сосуд, имеюший измерительную трубку. С помощью двух электродов, расположенных на концах сосуда, через раствор пропускают постоянный электрический ток. В средней части измерительной трубки на определенном расстоянии друг от друга (в точках а и Ь) впаяны два тубуса, содержащие два одинаковых электрода. Ими могут быть электроды, обратимые по отношению к одному из ионов, присутствующих в растворе (как на рис. VHI. 6) часто также применяют два одинаковых вспомогательных полуэлемента, например, два каломельных электрода, присоединяемых к тубусам а и й с помощью двух одинаковых солевых мостов. В компенсационном методе измеряют Дфх — падение напряжения между этими электродами при прохождении через раствор постоянного тока, а также падение напряжения на известном сопротивлении Дфь Отсюда, по (VIH. 47) рассчитывают сопротивление раствора в трубке [c.464]

Электроды сравнения. Наиболее широко используется водный насыщенный каломельный электрод (НКЭ), соединенный с исследуемым раствором с помощью различного рода солевых мостов. Нотенциалы могут быть выражены относительно НКЭ даже тогда, когда они измерены относительно иного электрода сравнения. Подобная практика удобна тем, что облегчает сравнение данных, полученных из различных источников. Однако как использование водного электрода сравнения, так и пересчет потенциалов может служить объектом критики. За исключением тех случаев, когда обработка данных проводится по методу Плескова [4] или Штрелова [5], сравнение данных, полученных для различных растворителей и отнесенных к водному электроду, безусловно, дает не больше информации, чем можно получить при использовании отдельных электродов сравнения. Если данные относятся лишь к одному растворителю, то применение водного электрода сравнения может оказаться полезным в условиях постоянства и воспроизводимости потенциала на границе контакта растворителей. [c.6]

Зёренсен придерживался, в основном, той техники определения, которая ранее предложена Бьеррумом [14]. Была сделана попытка элиминировать диффузион- g ный потенциал на жидкостных границах методом экстраполяции Бьер-рума [15]. Для этой цели проводили два измерения э. д. с. элемента (И. 8) для каждого раствора х с солевым мостом из 3,5 и 1,75 н. растворов КС1, помещенным между двумя полуэлементами. Наблюдаемую разность потенциалов добавляли к а. д. с. цепи с более концентрированным солевым мостом или вычитали из нее (рис. П. 1) для того, чтобы получить гипотетический потенциал, соответствующий солевому мосту с бесконечно большой концентрацией (1/с = 0), при которой диффузионный потенциал становится равным нулю. Очевидно, такая процедура действительно приведет диффузионный потенциал к пренебрежимо малой величине только в том случае, когда наблюдаемая разность э.д.с. мала [16, 17]. Михаэлис [18] считает, что экстраполяцию Бьеррума следует применять тогда, когда концентрация ионов водорода или гидроксила в исследуемом растворе превышает 0,001 г-ион/л. [c.29]

Наилучшие результаты были получены с солевым мостом из нитрата калия и агар-агара [243], для которого стабильность потенциала составляла несколько десятых милливольта. Коммерческий каломельный электрод, в котором водный раствор КС) замещался на насыщенный раствор КС1 в ДМФ, характеризуется потенциалом, стабильность которого в течение 5 мин составляет 0,2 мВ, а устойчивое значение сохраняется в течение 24 ч. Однако при дальнейшем выдерживании электрод медленно выходит из строя [370]. Использовались также, в частности для потенциометрического титрования, коммерческие каломельные электроды, в которых водный раствор КС1 замещался на метанольный раствор КС [28, 451]. Предлагались различные методы приготовления удобных жидкостных соединений асбестовая пробка [343], стеклянный фильтр [269], солевой мост, в котором водный раствор КС1 замещен на Et4N l [308], и ряд других подобных вариантов. [c.265]

Применяя ячейку с каломельными электродами и соответствующими солевыми мостами для снижения потенциала на границе фаз, можно непосредственно измерить Е и подсчитать активность иона в одном растворе, если активность этого иона в другом растворе известна и если мембраны идеально селективны. Последнее условие выполняется только в том случае, если отношение концентрации иона фиксированного заряда к внешней концентрации высокое. Обычно находят [АЗ, КЗ, Р1], что вплоть до концентраций около 0,1 М существует пропорциональность между Е и 1п (ах1а , если наклон линии равен НТ/Р. При высоких внешних концентрациях наблюдается отклонение от линейности, так как при этом число переноса противоиона становится меньше единицы. В этой области концентраций метод все же может быть применен при условии, что мембраны предварительно калибруются растворами известной концентрации, согласно описаниям Афф-шпрунга и др. [АЗ]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология