Константы диссоциации алифатических и оснований, определени

Для определения аминогруппы применяются нейтрализация (прямое ацидиметрическое титрование), образование амидов, бромирование, реакция с азотистой кислотой и другие реакции, причем наиболее широко используется прямое титрование. Почти все амины можно титровать в водной среде или в определенных органических растворителях. Большинство алифатических аминов является достаточно сильными основаниями, и их можно титровать в водном растворе кислотами. Константы диссоциации алифатических аминов находятся в пределах от 10 до 10 . Ароматические и другие слабоосновные амины не удается оттитровать в воде, но они хорошо титруются в растворителях, обсуждаемых ниже. Константы диссоциации этих аминов колеблются в пределах от 10 до 10 . [c.405]

Умеренно слабые основания очень летучи, а нелетучие основания, например анилин, обычно очень слабы поэтому имеется очень мало точных определений констант диссоциации оснований посредством измерений э. д. с. Исключение составляют алифатические аминокислоты, которые будут рассмотрены в связи с вопросом об амфотерных электролитах. В присутствии подобных оснований нельзя применять электрод Ag Ag l, по-скольку хлористое серебро растворимо в водных растворах аммиака и многих аминов. В качестве электрода можно использовать амальгаму натрия, но, повидимому, для точного определения констант диссоциации оснований методом э. д. с. более пригоден электрод Ag AgJ. [c.426]

На основании сопоставления приведенных констант можно сделать вывод, что в случае алифатических аминов наиболее основными свойствами обладают вторичные амины. Это подтверждается и определением констант диссоциации продуктов присоединения триметилбора к аминам [30] [c.233]

Большинство неорганических оснований и алифатических аминов мешают количественному определению карбонильных соединений по этому методу, однако они могут быть учтены введением поправок. Кислоты с константами диссоциации больше 1 X 10 мешают определению. Большинство органических кислот заметно не влияют на определение. Наличие больших количеств воды (больше 20%) в реакционной смеси оказывает отрицательное влияние на определение, особенно в присутствии ацеталей и простых виниловых эфиров. [c.93]

Скорость инициирования при полимеризации изопрена [38, 60] и стирола [38] зависит от природы применяемого углеводородного растворителя и в ароматических углеводородах в 100 раз выше, чем в алифатических. Это возрастание скорости связывают с увеличением концентрации неассоциированных молекул инициатора за счет большей сольватирующей способности ароматических углеводородов [57]. На основе оценки значений константы скорости и самой скорости диссоциации димеров литийалкилов путем использования данных по энтальпии диссоциации (АЯ), полученных для полиизопрениллития [33, 34], Брауном сделан вывод о том, что скорость инициирования литийалкилами не определяется мономерной формой этих соединений [133, 134]. Однако следует отметить, что значения ДЯ, использованные автором для этих расчетов, оценены весьма приближенным методом [33, 34] (сопоставлялись молекулярные веса живущих и дезактивированных полимеров при различных температурах). При этом определение значений молекулярных весов и их температурной зависимости из данных о вязкости проводилось без учета различия в структуре живущих (звездообразные в случае преобладания тетрамерных и гексамерных ассоциатов) и дезактивированных (линейные) полимеров и ряда других факторов. В связи с этим соответствующие расчеты [133, 134] не могут служить основанием для суждения о механизме элементарных реакций в этих процессах. [c.364]