Стеклянный электрод асимметрии потенциал,

Анионы раствора не влияют на величину разности электрических потенциалов, так как оии не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны (или пленки) находятся растворы с одинаковой концентрацией то в цепи IV мембранный потенциал должен быть равен нулю. Однако в этом случае всегда наблюдается скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это означает, что на внутренней и внешней поверхностях стеклянного электрода возникают различные по величине потенциалы, что объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей, возникающим, вероятно, при изготовлении электрода. Поэтому при измерении pH растворов стеклянным электродом необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1 и. H I. [c.578]

Для уменьшения потенциала асимметрии, увеличения электропроводности и получения устойчивых потенциалов применяют специальные сорта стекол (72% SiO. , 22% Na.,0, б "o aO). Стеклянные электроды, приготовленные из этих стекол, должны некоторое время выдерживаться в 0,1 ti. растворе соляной кислоты. Особенностью стеклянного электрода является то, что стекло обладает большим сопротивлением (20 Мом), поэтому измерение э. д. с. производят при помощи лампового потенциометра. [c.297]

В величину стекл входит и так называемый потенциал асимметрии, представляющий собой разность потенциалов между двумя сторонами стеклянной мембраны. Она возникает из-за несовпадения свойств разных сторон мембраны и может быть измерена экспериментально, если по обе стороны мембраны поместить один и тот же раствор. Величина Е° екл зависит также от константы равновесия Н+ (р-р) Н (стекло), характеризующей сорт стекла и некоторые другие свойства стеклянного электрода. Стандартный потенциал стеклянного электрода стекл обычно не определяют. При использовании заводских рН-метров эта операция заменяется настройкой приборов по стандартным буферным растворам, так как шкала рН-метров проградуирована непосредственно в единицах pH. [c.199]

Значение Е° складывается из потенциала асимметрии стеклянного электрода и потенциала на границе внутренний раствор — внутренний слой геля, зависящего от природы внутреннего раствора. Поскольку при удачном формировании стеклянного электрода величина ао] постоянна, ее можно ввести в первый член и получить выражение [c.117]

При погружении в раствор стеклянного электрода, представляющего собой тонкостенный шарик из литиевого стекла, происходит обмен ионами между раствором и поверхностью шарика. Ионы лития проникают из стекла в раствор, а ионы водорода — из раствора в стекло. На поверхности стеклянного электрода устанавливается потенциал, величина которого определяется концентрацией водородных ионов. Правда, свойства внешней и внутренней поверхностей стеклянного шарика неодинаковы и возникающие на них потенциалы несколько отличаются. Разность между ними, называемая потенциалом асимметрии, может искажать результаты измерения потенциала. Чтобы исключить погрешности, показания электрода проверяют по буферным растворам, т. е. корректируют шкалу pH прибора. [c.421]

При условии, что рН(1) = рН(Н) э. д. с. элемента должна быть равной нулю, однако особенностью стеклянного электрода является его потенциал асимметрии Сас, т. е. при равенстве pH двух растворов э. д. с. стеклянного электрода не равна нулю. Это связано с наличием двух разных потенциалов на внешней и внутренней стенке стеклянного шарика, что объясняется различием в свойствах внутренней и внешней поверхности стеклянного электрода. Потенциал асимметрии зависит от состава и толщины стекла электрода. Чем тоньше стенки электрода и выше его электропроводность, тем меньше потенциал асимметрии (5—10 мв). [c.296]

При одинаковом составе растворов следует ожидать равенства Фс и фс. Однако поверхности стеклянной мембраны различны по своим свойствам, обусловленным главным образом механической, термической обработкой в процессе изготовления электрода. Разность фс и фс в этих условиях называется потенциалом асимметрии стеклянного электрода, является его индивидуальной характеристикой и входит в величину стандартного потенциала стеклянного электрода. [c.486]

Обычно стеклянный электрод изготовляют в виде шарика из тонкой мембраны, в который вводят хлорид-серебряный электрод и раствор соляной кислоты. Внешняя поверхность стекла соприкасается с исследуемым раствором. Потенциалы на каждой из поверхностей стеклянной мембраны обусловлены соответствующими реакциями обмена. Однако на одной из них (внутренней) он остается постоянным, а на другой (внешней) зависит от состава испытуемого раствора. Таким образом, потенциал стеклянного электрода представляет собой разность потенциалов между внутренней и внешней поверхностями мембраны. Если бы они были идентичными, то при использовании одного и того же раствора внутри шарика и с его внешней стороны эта разность должна быть равной нулю. В действительности же вследствие ряда причин появляется некоторая разность потенциалов, называемая потенциалом асимметрии и включаемая в величину его стандартного потенциала. Различия двух поверхностных слоев стеклянного электрода связаны с потерей щелочи при тепловой обработке стекла, дегидратацией поверхности при высушивании или продолжительной выдержке в дегидратирующем растворе, с механи-- [c.52]

Хотя точная причина такого явления окончательно не установлена, но принято считать ее следствием различия в степени поверхностного натяжения внешней я внутренней стенок стекла. Приборы, с помощью которых измеряют pH растворов стеклянным электродом, снабжены необходимым приспособлением, позволяющим компенсировать потенциал асимметрии. [c.163]

Хотя точная причина такого явления окончательно не установлена, принято считать ее следствием различия поверхностного натяжения внешней и внутренней стенок стекла. Приборы, с помощью которых измеряют pH растворов стеклянным электродом, снабжены необходимым приспособлением, позволяющим корректировать потенциал асимметрии. Современные рН-метры позволяют непосредственно измерять значение pH, отсчитываемое по положению стрелки измерительного прибора на шкале pH. [c.118]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при [c.296]

Даже если по обе стороны электродного стекла находятся совершенно одинаковые растворы, то скачки потенциалов, как правило, будут неодинаковыми. Малейшее различие в составе стекла на обеих поверхностях, дансе различие во внутренних напряжениях поверхностей стекла, сказывается на величине потенциала, возникает дополнительный скачок потенциала, называемый потенциалом асимметрии. Поэтому каждый стеклянный электрод подвергают специальной калибровке по стандартным буферным растворам с точно определенной величиной pH. Стеклянный электрод наиболее надежный из индикаторных электродов. Его можно применять для измерения pH в широком интервале его значений (О — 12) в растворах с сильными окислителями и восстановителями. [c.342]

Вычислить неизвестное значение pH раствора. Коэффициент активности НС1 данной концентрации при 293,2 К равен 0,9294. Потенциал асимметрии стеклянного электрода равен 0,20 мВ. [c.52]

Обычно стеклянный электрод делают в виде шарика, в который вводят хлор-серебряный электрод и раствор соляной кислоты. Таким образом, получается полуэлемент, который погружают в исследуемый раствор (рис. 9). Потенциал стеклянного электрода представляет собой разность потенциалов на обеих сторонах стеклянной мембраны. Если бы обе стороны мембраны были абсолютно идентичны, то при применении одинаковых электродов сравнения (цепь 1.33) э. д. с. цепи была равна нулю. Однако вследствие потери щелочи при тепловой обработке в процессе изготовления стеклянного шарика, дегидратации поверхностного слоя вследствие высушивания или вследствие продолжительной выдержки в дегидратирующем растворе, вследствие механического разрушения поверхностного слоя или химического протравливания щелочами или фтористым водородом поверхности стеклянной мембраны различны, что приводит к возникновению так называемого потенциала асимметрии. Этому способствует также неодинаковое механическое напряжение на двух сторонах стеклянной поверхности. [c.21]

Потенциал асимметрии меняется со временем и поэтому влияет на водородную функцию стеклянного электрода, однако большим и внезапным изменениям он не подвержен. В принципе, он может рассматриваться как некоторая константа измерительного прибора. Именно поэтому стеклянный электрод перед измерением pH исследуемого раствора предварительно калибруют по стандартным буферным растворам, pH которых известен. В силу особенностей стеклянного электрода, а точнее мембраны, он требует определенного хранения и ухода. Для получения наиболее точных результатов новые или оставшиеся сухими электроды перед употреблением следует вымачивать в течение 1...2ч или даже оставлять в растворе на всю ночь. При этом электроды, предназначенные для измерения в растворах, где pH меньше 9, могут быть вымочены в воде или фосфатном буферном растворе (рНб,81). Электроды, которые употребляются исключительно в шелочных растворах, необходимо вымачивать в буферных растворах с большим значением pH. При работе необходимо следить, чтобы рН-чув-ствительный конец электрода не подвергался сильным механическим воздействиям. Стеклянные электроды нельзя погружать в хромовокислые растворы или в растворы других дегидратирующих агентов. [c.256]

После калибровки стеклянного электрода определяют pH исследуемых растворов по калибровочной кривой на основании величин э. д. с., полученных экспериментально. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды хранят в воде или в разбавленной соляной кислоте. В случае необходимости допускается кратковременная промывка наружной поверхности электрода разбавленным раствором хромовой смеси или 5—10%-ным раствором аммиака. Высохшие электроды перед применением вымачивают в течение нескольких суток. [c.164]

Потенциал асимметрии. Если стеклянный электрод погрузить в такой же стандартный раствор, который налит внутрь электрода, то окажется, что потенциал наружной поверхности стеклянной мембраны ( з) не равен потенциалу внутренней поверхности Е2). Разность этих потенциалов ( а) называется потенциалом асимметрии стеклянного электрода Еа = Ез—Е . Величина 5а достигает 10—20 мв. [c.126]

Наличие значительного потенциала асимметрии не дает возможность получать вполне взаимозаменяемые стеклянные электроды. [c.126]

Стеклянный электрод по принципу действия аналогичен водородному электроду и его потенциал должен изменяться на 58,1 мв при изменении pH раствора на единицу. Тем не менее разность потенциалов между стандартным и стеклянным электродами зависит не только от величины pH раствора, но и от устройства самого стеклянного электрода, от характера раствора и типа вспомогательного электрода, который заключен внутри стеклянного шарика электрода, от сорта стекла и т. п. В стеклянном электроде могут возникать незначительные добавочные потенциалы, так называемые потенциалы асимметрии, величина которых зависит от различных факторов. Поэтому сначала необходимо калибровать реохорд так, чтобы при перемещении контакта реохорда на деление, соответствующее величине pH измеряемого раствора, достигалось положение компенсации и гальванометр показывал бы отсутствие тока в цепи. [c.306]

У стеклянного электрода с толстыми стенками или сделанного из тугоплавкого стекла с малой электропроводностью потенциал асимметрии достигает сотых долей вольта. Чем больше потенциал асимметрии, тем менее устойчивы показания pH. Уменьшения потенциала асимметрии достигают путем подбора стеклянного шарика (шарик с тонкой стенкой и из легкоплавкого стекла) и периодическим вымачиванием в воде, в слабощелочном буферном растворе и в буферном растворе с pH, равным pH внутреннего раствора стеклянного шарика. [c.186]

Растворы с известным pH, используемые для сравнения, предпочитают применению фиксированных стандартных потенциалов по трем основным причинам. Во-первых, насыщенные каломельные вспомогательные электроды обладают недостаточно высокой воспроизводимостью и, в частности, это справедливо для малых по размеру электродов погружного типа. Во-вторых, потенциалы стеклянных электродов, выпускаемых промышленностью, изменяются очень широко и потенциал асимметрии может давать ежедневные колебания. В-третьих, рН-метры обычно калибруются прямо в единицах pH. Выбор значения для стандартного потенциала ° + д допускает возможность расчета pH известных стандартных растворов с помощью уравнения (111.4 ) из измерений э. д. с. С этими растворами известного значения ран стандартный потенциал практических элементов в действительности определяется заново каждый раз как определяется pH. Поэтому значение стандартного потенциала несущественно. Необходимо лишь, чтобы он во время измерений pH оставался постоянным. [c.73]

Кремер [1] был первым, кто показал, что две стороны стеклянной мембраны ведут себя различно. Если по обе стороны шарика (бульбы) стеклянного электрода помещен один и тот же раствор, то между одинаковыми вспомогательными электродами, находящимися внутри и снаружи стеклянного электрода, имеется небольшая разность потенциалов. Поскольку потенциалы двух вспомогательных электродов равны по величине и противоположны по знаку, эта разность потенциалов должна быть обусловлена асимметрией двух сторон стеклянной мембраны. Бек и Вин-Джонс [65] высказали предположения, что потенциал, характеризующий водородную функцию электрода, устанавливается мгновенно, и изменение потенциала во времени вызвано изменением потенциала асимметрии . Дальнейшие опыты [70] показали, что при определенных условиях это предположение нуждается в некоторых изменениях. [c.276]

Потенциал асимметрии можно уменьшить, если перед употреблением выдерживать стеклянный электрод в воде или в слабощелочном буферном растворе. Быстрому установлению потенциала асимметрии также способствует повышение температуры. Во всяком случае при работе со стеклянным электродом следует довести потенциал асимметрии до П0СТ0ЯП1ЮГ0 значения и затем при измерениях pH учитывать эту величину [c.296]

Анионы раствора не влияют на величину потенциала, так как они не проникают внутрь стекла. Необходимо отметить еще одну особенность стеклянного электрода. Если по обе стороны тонкой стеклянной мембраны находятся растворы с одинаковой концентрацией Н3О+, то доннанов потенциал должен быть равен нулю. Однако практически всегда наблюдается некоторый скачок потенциала, который называется потенциалом асимметрии. Это объясняется различием свойств внутренней и внешней поверхностей стеклянного электрода. Поэтому при измерении pH растворов необходимо учитывать потенциал асимметрии или определять pH по калибровочной кривой. Для уменьшения потенциала асимметрии стеклянные электроды длительное время выдерживают в воде или в растворе 0,1-н. H I. [c.202]

Возникновение потенциала асимметрии возможно при химических воздействиях на поверхность электрода (протравливание щелочами или плавиковой кислотой), механических повреждениях (стачивание, шлифование), адсорбции жиров, белков и других поверхностно-активных веществ. К наиболее важным причинам возникновения потенциала асимметрии относится изменение сорбционной способности стекла по отношению к воде при термической обработке в процессе изготовления электрода. Некоторый вклад вносит дегидратация набухшего поверхностного слоя (высушивание или выдерживание в дегидратирующем растворе). Возникновению потенциала асимметрии способствует неодинаковое напряжение на двух сторонах стеклянной мембраны. Если пустсЛ-ы кремнийкислородной решетки на одной ее поверхности отличаются по форме от пустот на другой поверхности, то нарушается равновесие переноса ионов между стеклом и раствором и возникает потенциал асимметрии. В общем, любое воздействие, способное изменить состав или ионообменные свойства мембраны, влияет на потенциал асимметрии стеклянного электрода и может привести к ошибкам в измерениях pH. Мешающее действие потенциала асимметрии компенсирзтот при настройке рН-метров по стандартным буферным растворам, имеющим постоянную и точно известную концентрацию ионов водорода. [c.188]

Стекла, применяемые для изготовления электродов, должны иметь следующие свойства невысокое сопротивление, малый потенциал асимметрии, небольшую щелочную ошибку. Они не должны также заметно растворяться, иначе pH прголектродного слоя будет отличаться от pH в глубине раствора. Чаще других для изготовления стеклянных электродов использзтот легкоплавкое натриевое стекло, состоящее из 72% Si02, 6% СаО и 22% МагО, или литиевое стекло (72% 02, 6% СаО и 22% ЫгО). При введении в со-188 [c.188]

Потенциал асимметрии тем меньше, чем тоньше мембрана электрода, он уменьшается при длительном вымачивании электрода в воде и приобретает определенную постоянную величину в несколько милливольт или десятых долей милливольта. Предварительное вы.мачивание стеклянного электрода совершенно необходимо, так как при этом, кроме того, снижается и стабилизируется электрическое сопротивление, а также возра- [c.126]

Потенциалы фи.к.э и фAg/Ag l не зависят от изменения pH анализируемого раствора. Изменение разности потенциалов в этой ячейке зависит только от чувствительности стеклянной мембраны к pH. Наличие двух элёктродов сравнения обеспечивает возможность измерения разности потенциалов между внутренней и внешней поверхностью мембраны. При измерениях потенциал внутренней поверхности стеклянной мембраны остается практически постоянным, а потенциал внешней поверхности зависит от pH анализируемого раствора. Прохождение тока через стекло связано с ионно-обменным взаимодействием ионов водорода и щелочных металлов. Стеклянная мембрана функционирует как электрод только при условии, если она гидратирована. Сухой стеклянный электрод теряет свою чувствительность к ионам водорода, но после выдерживания его в течение нескольких часов в воде чувствительность восстанавливается. Поверхность мембраны покрыта гидратированным слоем геля кремниевой кислоты. На внутреннем и внешнем слоях геля возникает так называемый диффузионный потенциал. При идентичности обоих слоев геля и равных значениях pH в стандартном и анализируемом растворах диффузионные потенциалы равны, но противоположны по знаку. Их суммарный потенциал равен нулю. В реальных условиях суммарный потенциал отличается от нуля — потенциал асимметрии. При измерениях pH систематически градуируют стеклянный электрод по стандартным буферным растворам с известным pH. [c.109]

Это определение АЕ включает изменения потенциала, обусловленные асимметрией двух поверхностей стекла . Дол с сотрудниками [13] предложил измерять потенциалы стеклянного и водородного электродов раздельно по отношению к каломельному электроду для того, чтобы обнаружить любые изменения э. д. с. во времени. Для выбора стеклянных электродов Хьюзом [4] были предложены следующие критерии низкое электрическое сопротивление, небольшие отклонения от водородной функции, хорошая стабильность значений э. д. с., малая и постоянная величина асимметрического потенциала. Водородная функция стекла связана определенным образом с составом схекла, его гигроскопичностью, химической устойчивостью и толщиной мембраны. Однако роль этих свойств в механизме действия стеклянного электрода не вполне объяснена. [c.261]