Хлорбензол степень ассоциации

Растворимость тиолов в воде низкая. Например, при нормальной температуре в 100 мл воды растворяется 1,5 г метантиола. Это, вероятно, также объясняется тем, что атом серы в сернистых соединениях трудно образует водородную связь . Степень ассоциации тиолов за счет водородной связи, определявшаяся по химическому сдвигу бдн в ЯМР-спектрах [23, 24], оказалась крайне незначительной. С увеличением электронодонорности заместителя увеличивается кислотность, что способствует усилению водородной связи типа R—SH---S(H)—R, однако и для такой сравнительно сильной кислоты, как тиофенол, константа равновесия между мономером и димером в хлорбензоле крайне незначительна и составляет 0,011 М" . [c.67]

Исследованию ассоциации ониевых солей уделялось внимание и в последующих работах [66, 67]. Показано, что степень ассоциации возрастает при уменьшении полярности растворителя. Так, при концентрации 0,5—5-10 М степень агрегации хлорида и бромида гексадецилтрибутиламмония изменяется от 1—2 в хлорбензоле до 4—6 в циклогексане [67]. [c.50]

Рис. 3.1.1.5. Зависимость средней степени ассоциации 0,1—0,5 М нитрата ТЛА (числа у кривых) в о-ксилоле (сплошные кривые) и хлорбензоле (штриховые) от Хнмо - < = 25°С [103]

Константа скорости реакции олигодиэтиленглнколь-адипинатов с фенилизоцианатом в массе или в среде модельного растворителя (дибутилполидиэтиленгли-кольадипинат) возрастает с увеличением мол. массы от 300 до 2500 приблизительно в 2 раза. Однако при проведении этой реакции в р-ре хлорбензола реакционная способность концевых гидроксильных групп падает с увеличением мол. массы в этих же пределах и асимптотически приближается к нек-рому постоянному значению. Изменение реакционной способности О. связывается с различной степенью ассоциации молекул, к-рая может как благоприятствовать протеканию реакции, так и препятствовать ей. [c.228]

Так как изученные олигоэфирдиолы являются равновесными системами, то отклонение от вероятного молекулярно-весового распределения, очевидно, связано с изменением реакционной способности концевых функциональных групп с увеличением длины молекулы олигомера. Исследование кинетики взаимодействия олигоэфирдиолов различного молекулярного веса с фенилизоцианатом подтвердило этот вывод. При изучении реакции узких фракций олигоэтиленадипината и олигодиэтиленадипината с молекулярным весом 400—3800 (Ж Ж = 1,05-—1,10) с фенилизоцианатом в хлорбензоле установлено, что реакционная способность концевых гидроксильных групп уменьшается с увеличением молекулярного веса олигомера. Константы скорости реакций резко падают в интервале молекулярных весов от 400 до 1500—2000 и асимптотически приближаются к постоянной величине по мере роста длины цени (рис. 2). Уменьшение реакционной способности гидроксильных групп объясняют различной степенью ассоциации олигомеров в результате образования внутренних и межмолекулярных водородных связей . [c.288]

Было установлеио, что более активные катализаторы приводят к меньшей избирательности реагента ири замещении в ароматическом ядре. Изучение кинетики хлорирования бензола, толуола и хлорбензола в присутствии хлорного железа в четыреххлористом углероде и нитробензоле Н. Н. Лебедевым с сотр. [237, 238] показало, что порядок реакции по хлорному железу сильно зависит от природы растворителя, что связано со степенью ассоциации хлорного железа. Был предложен механизм хлорирования в малоноляриом и полярном растворителях, включающий образовагпге промежуточного соединения, степень поляризации которого увеличивается с ростом диэлектрической постоянной среды. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология