Реагенты, избирательные селективные

СЕЛЕКТИВНЫЕ РЕАГЕНТЫ — ана литические реагенты, которые при определенных условиях дают характерные реакции (избирательные, селективные) только с некоторыми веществами. С. р. является, например, реактив Несслера для открытия иона аммония или диметилглиоксим для открытия иона никеля. [c.221]

Аналитические реакции и аналитические реагенты часто подразделяют на специфические специфичные, характерные), селективные избирательные), групповые. [c.18]

При протекании только одной реакции в качестве переменной, характеризующей состав, удобно использовать степень превращения какого-либо реагента х (отношение количества реагента, вступившего в реакцию, к начальному количеству этого реагента). Мы не приводим уравнений, выражающих концентрации компонентов, через степень превращения — они легко выводятся. Если протекают две параллельные реакции — основная и побочная, то вводят две переменные общую степень превращения реагента х и избирательность (селективность) z, т. е. ту часть прореагировавшего вещества, которая вступает в основную реакцию. Концентрации всех компонентов можно выразить через х и г на этом мы также не будем останавливаться. [c.35]

Аналитические реакции, согласно рекомендации ИЮПАК, подразделяют на специфические и избирательные (селективные) методы, реакции и реагенты. [c.71]

Повышение концентрации реагентов в реакционной зоне совмещенного процесса способствует также увеличению избирательности химического процесса, если имеются параллельные побочные реакции, так как в этом случае есть возможность достигнуть той же скорости основной реакции, что, например, и в простых проточных или периодических реакторах, но ири более низкой температуре. Увеличение селективности процесса за счет этой дополнительной возможности будет тем больше, чем больше различие в температурных коэффициентах скорости основной и побочных реакции. [c.190]

Селективная способность — одно из наиболее замечательных свойств цеолитов. В отличие от обычных катализаторов, цеолиты имеют два типа пор одни определяются размерами пор кристалла цеолита, другие — внутрикристаллической системой, существующей и в промышленных катализаторах крекинга. В зависимости от кристаллической структуры и формы пор цеолиты обеспечивают высокую селективность (избирательность) каталитического крекинга. Например, цеолиты с маленькими порами (4 и 5 А для типа А) эффективны в реакциях, в которых участвуют реагенты с небольшими размерами молекул такие цеолиты избирательно действуют только на пропилен, если, например, он находится в смеси с изобутиленом. При селективном крекинге смеси парафиновых углеводородов на цеолитах, размер пор которых ненамного превышает 5 А, крекинг изопарафинов незначителен. При каталитическом крекинге с использованием цеолитов типа X и У, диаметр пор которых от 9 до 10 А, углеводородные молекулы частично крекируются на внешней поверхности кристалла цеолита, а образующиеся фрагменты подвергаются дальнейшему крекингу внутри полостей. [c.101]

Методику химического анализа можно сделать более избирательной (селективной), изменив условия проведения анализа (pH среды, концентрацию реагентов, растворитель и т. д.) устранив влияние мещающих компонентов переведением их в нереакционноспособную форму (маскирование) или отделением (осаждение, экстракция, хроматография) их от основного компонента (см. раздел 3). [c.37]

Избирательными (селективными) называют реакции, в которых с реагентом взаимодействует и дает сигнал ограниченное число компонентов. Например, магнезиальная смесь (аммиачный раствор хлоридов магния и аммония) образует белый, мелкокристаллический осадок с двумя ионами — фосфат- и арсенат-ионами. Избирательными реакциями пользуются как для разделения, так и для обнаружения ионов. В последнем случае мещающие ионы необходимо заранее отделить. [c.16]

Специфичности реакций обнаружения можно добиться также путем предварительного отделения всех мешающих компонентов. Для этой цели разработан ряд схем, работа по которым связана с систематическим разделением компонентов. Это систематический анализ. Вначале с помощью подходящих групповых реагентов выделяют отдельные группы компонентов. Потом производят разделение в рамках каждой группы и, наконец, получают растворы, в которых может находиться только по одному компоненту. Эти растворы используют для обнаружения компонентов с помощью подходящих реакций. Обычно для этой цели применяют избирательные (селективные) реагенты, которые могут взаимодействовать с ограниченным числом (2—3—5) компонентов. Так как все мешающие компоненты отделены, селективные реакции в данных условиях становятся специфическими реакциями обнаружения. Тщательное соблюдение предписаний методики систематического анализа обеспечивает получение надежных результатов даже малоопытными аналитиками. Однако этот способ анализа сравнительно длителен и трудоемок. [c.12]

В промышленности окисление лигнина применяется для отбелки целлюлозы, а также разрабатываются промышленные методы окислительной делигнификации древесины и новые методы отбелки с целью создания экологически безопасных и ресурсосберегающих технологий. Особенность отбелки - необходимость воздействия на лигнин, уже подвергавшийся химической обработке в ходе варки (остаточный лигнин), т.е. на наиболее трудно удаляемый лигнин с измененной под действием варочных реагентов структурой. Поэтому отбеливающий реагент должен вызывать интенсивное разрушение остаточного лигнина, не затрагивая при этом полисахариды, т.е. отличаться высокой избирательностью (селективностью). Продукты окислительной деструкции лигнина хорошо растворяются в разбавленных растворах щелочи. Кроме того, в щелочной среде происходит дополнительное набухание целлюлозы, что облегчает проникновение отбеливающих реагентов и удаление продуктов деструкции лигнина. Это делает желательным чередование при отбелке обработки в кислой среде с обработкой в щелочной. [c.485]

Селективные реагенты (избирательные реагенты) — аналитические реагенты, которые в определенных условиях дают характерные реакции только с немногими веществами, напр, только с ионами нескольких элементов. Чем выше селективность реагента, тем ои более удобен для практического применения, так как в этом случае отпадает надобность в трудоемких операциях разделения элементов. С. р. является, напр,, реактив Несслера для определения иона аммония нли диметилглиоксии для определения никеля. [c.117]

Избирательные (селективные) реагенты — например диметилглиоксим в аммиачной среде реагирует с Fe(ll), Со(П), Ni(Il), Zr(lV) и Th(IV). [c.72]

Если отсутствуют какие-либо специфические полярные влияния реагентов, то логарифмы констант скорости реакций присоединения радикалов Р и -СНз линейно зависят друг от друга. Наклон прямой характеризует Р по отношению к -СНд и может являться мерой относительной избирательности, или селективности, радикала р. Более высокая избирательность соответствует меньшей реакционной способности радикала. Это означает, что менее реакционноспособные радикалы, для которых кривая отталкивания более крутая (см. рис. 19.4), являются наиболее избирательными. Связь между относительной избирательностью и энергией активации реакции (18.1) может быть представлена в виде [c.175]

В зависимости от того, в каком состоянии продукт подвергается очистке, различают жидкофазные и парофазные процессы очистки. Применяемый для очистки реагент может обладать универсальным действием и удалять многие примеси иди действовать избирательно (селективная очистка). При очистке зачастую последовательно применяют несколько различных способов удаления примесей из нефтепродуктов. [c.52]

Иногда различают термины избирательный ( селективный ) и специфический . Последний используют по отношению к тем методам или реагентам, которые обеспечивают определение только одного компонента, без помех со стороны других компонентов. Обычный пример специфического реактива — крахмал как реактив на иод. Другими словами, специфичность — высшая степень избирательности. [c.23]

Таким образом, относительная скорость реакций и распределение изомеров в большой степени зависят от полярности реагента. Наименее селективно реагируют ионы, промежуточное положение занимают полярные частицы, и, наконец, особо высокая избирательность замещения присуща молекулам реагентов. Иными словами, положение точки для соответствующей реакции на прямой lg fp—Рз дает известное представление о степени полярности реагента и связи, возникающей в переходном состоянии. Ниже мы еще вернемся к этому положению при обсуждении выводов о механизме реакций, стр. 339, 354. [c.336]

За последние 20 лет явно обозначилось новое направление в нефтеперерабатывающей промышленности, получающее, наряду с адсорбционными методами очистки, все более и более широкое и плодотворное применение, особенно в области производства смазочных масел. Сущность этой методики заключается в замене химической очистки нефтяных дестиллатов более совершенными методами, а именно обработкой специальными растворителями (сольвентами), обладающими избирательной (селективной) растворимостью к отдельным компонентам нефтяных продуктов. Преимущества такой сольвентной методики перед рассмотренными выше методами чисто химической очистки очевидны здесь удается избежать воздействия на углеводороды нефти разного рода сильно действующих реагентов (серная кислота и т. п.), которые могут весьма существенно изменить химическую природу этих углеводородов. Не менее интересно и плодотворно должно быть применение такой методики к лабораторному исследованию состава нефтяных дестиллатов, хотя громадные трудности, встречаемые на этом пути, очевидны, поскольку вопрос должен стоять в данном случае не только о качественном, но и о количественном разделении углеводородов различных рядов [26]. [c.639]

При рассмотрении сложных химических реакций обычно говорят о мгновенной дифференциальной) избирательности селективности) ф, имея в виду бесконечно малое изменение количества реагента, израсходованного на образование целевого продукта например, для параллельно и параллельно-последовательно протекающих реакций она выражается следующим образом [c.452]

Избирательность (селективность) действия катализатора можно определить как отношение скорости образования целевого продукта к суммарной скорости превращения основного исходного реагента по всем направлениям [c.134]

Браун и Смут предложили считать это выражение соотношением селективности, характеризующим избирательные свойства электрофильного реагента. Они сочли целесообразным ввести новую константу реакции — фактор селективности Sj, определяемый равенством [c.246]

Степень совершенства технологического режима количественно оценивают с помощью показателей ХТП. К основным показателям относят степень превращения исходных реагентов, выход продукта, скорость превращения, избирательность (селективность) процесса, расходные коэффициенты. [c.35]

Селективные (избирательные) реагенты — аналитические реагенты, которые в определенных условиях дают характерные реакции только с немногими веществами [c.441]

В аналитической химии различают специфические, селективные (избирательные) и групповые реакции и реагенты. [c.9]

Факторы парциальных скоростей дают очень важную информацию о двух тесно связанных между собой аспектах реакционной способности -межмолекулярной (субстратной) и внутримолекулярной (позиционной) селективности. Онн определяют избирательность каждого конкретного электрофтшьного агента по отношению к различньш субстратам. Некоторые электрофильные агенты обладают высокой межмолекулярной селективностью, и для них наблюдаются большие различия в скоростях замещения в зависимости от природы заместителя в кольце. Для других реагентов межмолекулярная селективность, напротив, весьма низка. Низкая межмолекулярная селективность характерна для сильных электрофильных агентов, в то время как слабые электрофильные агенты проявляют высокую межмолекулярную селективность. Следовательно, фактор парциальной скорости должен быть высоким для слабых электрофилов и низким для сильных электрофилов. [c.1049]

В орг. химии используют широкий ряд восстановителей и окислителей, что позволяет выбрать реагент, обладающий селективностью (т.е. способностью действовать избирательно на определенные функц. группы), а также получать продукты в требуемой степени окисления. Напр., борогидрид Na восстанавливает кетоны или альдегиды до спиртов, не реагируя с амидами и сложными эфирами LiAlH4 восстанавливает все эти соед. до спиртов. Среди окислителей высокой селективностью обладают, напр., комплекс СгОз с пиридином, с высоким выходом окисляющий спирты в кетоны, не затрагивая кратные связи С — С, а также SeOj, окисляющий кетоны и альдегиды до а-дикарбонильных соединений. [c.337]

Соотношение факторов парциальных скоростей / и / для монозамещенных бензолов, содержащих электронодонорные заместители, обычно служит критерием избирательности (селективности) данной реакции Для реагентов, обладающих высокой реакционной способностью, избирательность не характерна Приведенные выше данные свидетельствуют о том, что из рассмотренных реакций региоселективным практически может считаться только бромирование [c.128]

В качестве неподвижной фазы для экстракционно-хроматографического разделения смесей Ат—11—ТЬ и Ри—Ыр недавно было использовано новое производное гидроксамовой кислоты —неотридекангидроксамовая кислота (НХ70) [50]. [0,3 М раствор НХ70 в циклогексане наносился на полиэтилен (микротен-710)]. Оказалось, что реагент избирательно извлекает Pu(IV) и Ыр( ) при нулевом значении pH, что позволило разработать селективный метод определения Ыр и з Ри в моче. [c.404]

В х)имичеоких методах, анализа используют аналитические реакции взаимодействия элементов в определенном ионном состоянда с реагентом. Основными характеристиками аналитической реакции являются ее чувствительность и избирательность (селективность). Количественно чувствительность чаще всего характеризуется пределом обнаружения — наименьшим количеством вещества, которое может быть обнаружено с помощью данной реакции. Чем ниже этот предел, тем чувствительнее реакция. [c.7]

Избирательность (селективность) цветной реакции и соответствующих фотометрических методов [12, 15] зависит от ряда факторов природы применяемого фотометрического реагента, соответствующей степени окислепия элементов, pH среды и используемых колшлексообразующих реагентов, маскирующих мешающие ионы. Если, несмотря на все принятые меры, некоторые ионы все же могут мешать определению данного элемента с помощью выбранного реагента, то необходимо отделить определяемый элемент от мешающих элементов или наоборот. Методы отделения и разделения элементов рассмотрены в снециальпом разделе (см. стр. 62). [c.27]

Метод перцептрона был реализован для прогнозирования селективности ряда реакций одного класса на фиксированном катализаторе на примере окисления углеводородов молекулярным кислородом на одном катализаторе УзОд 50]. Избирательность реакцш для 50 пар реагентов и продуктов была оценена дихотомией по принадлежности к одному из трех классов (границы но выходам О—10, 10—50 и более 50%). В качестве априорных признаков были выбраны 46 свойств молекул реагента и продукта. Признаки характеризовали энергетику молекул (энергию связей), стереоизомерические свойства, квантовохимические и другие свойства молекул. Правильность отнесения составила для первого класса 100%, для второго — 70, для третьего — 95%. [c.87]

Большое значение оказывают количество и активность катализатора, При небольших количествах катализатора и мягких условиях образуются в значительной,степени орто- и пара-то-меры. С увеличением количества катализатора возрастает содержание мета-томера. Кроме того, образование лега-изомера при мягких условиях наблюдается при высокой реакционной способности и низкой избирательности карбокатионов. В присутствии больших количеств катализатора ароматические углеводороды почти количественно превращаются в 1,3-диалкил- и 1,3,5-триалкилбензолы, что объясняется их большой основностью и соответственно стабильностью соответствующих сг-комплексов. Многочисленными примерами показано, что чем выше энергия у реагента (больше дефицит электронов), тем меньше его селективность как при атаке различных по основности ароматических углеводородов, так и отдельных положений монозамещенных ароматических соединений. Например, молекулярный бром (слабая кислота Льюиса) реагирует с толуолом в 600 раз быстрее, чем с бензолом, тогда как бром-катион из гипобромида (сильная кислота Льюиса) лишь в 36 раз. Подобный же эффект наблюдается для этих реагентов и при атаке различных положений толуола. В табл. 2.4 приведены факторы парциальных скоростей нитрования и галогенированЕя толуола и трет-бутилбензола. [c.42]

Таким образом, проводя многократную, селективную (т. е. избирательную) флотацию комплексного сырья, например полиметаллической сернистой руды, последовательно получают ряд концентратов, всплывающих с пеной, в результате чего под водой ос1ается пустая порода, называемая хвостами. При этом расход всех флотационных реагентов невелик и обычно не превышает 100 г на 1 т породы. Сырье, подлежащее флотации, сначала дробят, а потом тонко измельчают. Измельченную породу и воду с флотореагентами подают во флотационную машину. Применяются флотационные машины двух типов камерные с механическим перемешиванием пульпы с воздухом и корытные с пневматическим (воздушным) перемешиванием. В машине с воздушным перемешиванием (рис. 7) измельченная порода поступает в пульпу и перемешивается тем же воздухом, который служит и для всплывания гидрофобных частиц. Воздух из общей трубы — коллектора выходит пузырьками через трубки. Пузырьки, поднимаясь вверх, в среднем узком отделении увлекают за собой пульпу и пену, плотность которой меньше, чем плотность жидкости в крайних отделениях. Поэтому создается сильная циркуляция пульпы. Гидрофобные частицы вместе с пузырьками воздуха создают на поверхности [c.15]

Важными в практическом отношении являются такие характеристики, как активность и селективность. Под активностью понимают степень ускорения катализатором химической реакции. Мерой ускорения служат константа скорости, степень превра-имения реагента, выход продукта реакции, время или температура реакции, при которой достигается определенный предел превращения. Под селективностью (избирательным действием) понимают ускорение лишь одной из нескольких термодинамически возможных реакций. Например, пропилен окисляется в присутствии В120з-МоОз до акролеина, а в присутствии С03О4 до СО2 и Н2О. [c.765]

Реагенты, которые дают сходные реакции с небольшим числом ионов, называются избирательными или селективными. Примерами могут служить реагент К4 [Ре(СК)б], который образует окрашенные соединения с ионами Fe +, u +, UO ""ч диметилглиоксим, образующий осадки только с катионами никеля, медп и палладия. [c.273]

Между понятиями групповые, селективные и специфические реагенты существует определенная связь. Наименьшая избирательность характеризует групповой реагент, который может осаждать или растворять большое число ионов или соединений, например, сероводород, сульфид аммония, общеалкалоидные реагенты, реагенты, осаждающие белки. Средняя избирательность характерна для селективных реагентов, что позволяет выделить 3—5 ионоз или соединений, на- [c.9]

Вопрос о специфичности органических реагентов весьма сложен и во многом еще не выяснен. Реагенты, которые взаимодействуют только с ограниченным числом ионов, называют селективными. Органические реагенты, взаимодействующие только с одним видом ионов, называют специфическими. Таким, например, для иода является крахмал. Избирательной реакцией на Мп (VH) служит образование краснофиолетового перманганат-иона. Диметилгликоксим — селективный органический реагент. Его нельзя назвать реагентом, специфическим на катион никеля (И), так как он реагирует еще с Ре +, Pd + и другими ионами. Селективным для Hg + является фенилзамещенный дитиолти-он. Открытию Hg + мешают только палладий и платина (А. И. Бусев, [c.98]

Длительное время считалось, что основным электрофильпым реагентом сульфирования во всех случаях является серный ангидрид. Кинетические исследования последних лет, однако, приводят к выводу, что в реакции могут участвовать два электрофильных реагента. В более концетрированной серной кислоте это — пиросерная кислота НгЗгО (Н2504-50з), а в более разбавленной — ион Нз501(Нз0 ЗОз). Катион НзЗО — менее активный и более селективный электрофильный реагент, чем пиросерная кислота. Поэтому реакции с его участием (в более разбавленной серной кислоте) идут избирательнее. Важно также, что пиросерная кислота имеет значительно больший объем и поэтому этот электрофильный реагент значительно чувствительнее к стериче-ским препятствиям. Этими причинами в настоящее время объясняют изменения ориентации при сульфировании в зависимости от концентрации сульфирующего реагента. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология