Ассоциации средняя степень

Средняя степень ассоциации молекул н-алканов в зависимости от температуры [40 [c.28]

Когда энергия связи между молекулами больше энергии теплового движения, образуются ассоциаты и комплексы молекул углеводородов, которые можно принять за наименьшую структурную единицу течения [38]. В работе [39] введено понятие о средней степени ассоциации молекул жидкости, мерой [c.20]

Средняя степень ассоциации молекул некоторых дренов и зависимости от температуры 40] [c.31]

Полоний — металл, его кристаллы, как уже говорилось, имеют простую кубическую решетку с координационным числом, равным шести. Строение жидкого полония не изучено. Приведенная в табл. 26 величина энтропии плавления полония определена не точно. Можно предполагать, что среднее координационное число атомов полония в жидкой фазе немного больше, чем в твердой. Пары полония при нормальной температуре кипения, по всей вероятности, состоят из ассоциатов. Имеющееся в табл. 26 значение энтропии испарения дает основания полагать, что средняя степень ассоциации паров близка к двум. [c.216]

Ассоциация в растворах полимеров. Принципиальное отнесение растворов полимеров к истинным растворам, к равновесным с истемам не означает, что эти растворы всегда находятся в равновесии. Вследствие хаотического движения молекулы истинного раствора часто сталкиваются друг с другом, соединяясь под действием межмолекулярных сил в агрегаты, или ассоциаты (такая ассоциация имеет место также у некоторых чистых жидкостей). Наиболее часто встречающееся число молекул в ассоциате называется средней степенью ассоциации. [c.482]

В бесконечно разбавленных растворах, где вероятность столкновения диспергированных частиц мала, растворенное вещество находится только в виде отдельных молекул, но с повышением концентрации эта вероятность растет и, следовательно, растут количество и размеры ассоциатов. По мере возрастания концентрации увеличивается средняя степень ассоциации, которая пр достижении некоторой критической концентрации становится на > столько большой, что происходит выделение новой фазы (осаждение, расслоение). [c.482]

Образование и распад ассоциатов при изменении концентрации и температуры протекают обратимо, т. е. при заданных температурах и концентрации раствора средняя степень ассоциации является строго определенной величиной. Именно в обратимом характере возникновения и разрушения ассоциатов кроется причина обратимости всех процессов, протекающих в истинных растворах. [c.482]

Как уже говорилось выше, растворы полимеров имеют некоторые особенности из-за больших размеров их молекул Перешедшие в раствор макромолекулы вследствие хаотического движения часто сталкиваются друг с другом, соединяясь под действием межмолекулярных сил в агрегаты (ассоциаты) Наиболее часто встречающееся число молекул в ассоциате называется средней степенью ассоциации В разбавленных растворах вероятность столкновения мала и растворенный полимер находится в виде отдельных молекул С увеличением концентрации возрастает и средняя степень ассоциации, которая при некоторой критической концентрации становится настолько большой, что полимер выпадает из раствора [c.43]

Значения у уменьшаются с ростом концентрации растворенного вещества, вследствие чего концентрационные коэффициенты активности растворенного вещества 7<1. Обычно такое явление объясняют ассоциацией растворенного вещества. Средняя степень ассоциации п может быть определена криоскопическим или аналогичным методом. Например, по данным криоскопии [c.30]

Методы определения концентрационных коэффициентов активности в бинарных системах описаны в монографиях по теории растворов (см., например [8—10]). В каждом из этих методов в результате эксперимента измеряют активность растворителя. Затем полученные данные используют либо для определения коэффициента активности растворенного вещества, либо для расчета средней степени ассоциации (при положительных отклонениях от идеальности). [c.37]

Средняя степень ассоциации п выражается через активность и мольную долю растворителя [c.38]

Е. В. Комаров [160] вместо теории идеального ассоциированного раствора применил для описания экстракционных данных разработанную им обобщенную теорию ассоциативных равновесий. Согласно этой теории, коэффициенты активности ассоциатов зависят от степени ассоциации ( атермический эффект ), и средняя степень ассоциации изменяется в процессе экстракции. В общем случае равновесие при экстракции вещества А (соль металла, кислота и т. д.) ассоциированным реагентом В (аммониевая соль, органическая кислота и т. д.) записывается в виде [c.102]

Определение молекулярного веса паров [53] при различных температурах указывает на существование равновесия между мономером, димером и тримером, и при всех температурах средняя степень ассоциации меньше 2. Предполагаемая с 1 рук-тура для димера и тримера следующая [c.113]

Вычисленные значения молекулярных масс показали, что изученные ароматические углеводороды существуют в уксуснокислых растворах в виде ассоциатов. С увеличением коицентрации углеводородов возрастает средняя степень ассоциации вычисленная из отношения экспериментально найденной молекулярной массы к ее значению по химической формуле (рис.). [c.90]

В табл. 1 приведены результаты расчетов концентраций с-р и величин рСр для метанола при средних степенях ассоциации р = 30 (2°С) р = 10 (104° С) и р = 3,5 (230° С). Здесь Ср = Пр/У, Пр — число молей ассоциата (КОН)р в объеме V жидкого спирта. На рис. 5 представлены графики, описывающие зависимость концентрации Ср от р. Пусть [c.17]

Рис. 5. Зависимость объемной концентрации Ср ассоциатов (ROH)j, спирта от числа р мономерных звеньев ROH в ассоциате при средних степенях ассоциации р, равных 3, 5 10 и 30

Рис. 6. Зависимость величины рСр от р для метанола при средних степенях ассоциации р = = 30, р = 10 и р = 3,5

На рис. 6 представлена зависимость числа молей алканола, принимающих участие в ассоциатах, т. е. рСр от степени ассоциации р при средней степени ассоциации р = 3,5, р = 10 и р = 30.С ростом р максимум этой зависимости сдвигается в область больших значений р и концентрация мономеров а уменьшается. Средняя степень ассоциации алканолов падает с ростом температуры. [c.18]

Из табл. 9 следует, что с ростом числа атомов углерода п в радикале С Н2 - -1 средняя степень ассоциации алканола р уменьшается. Подобная зависимость наблюдается и в растворах алканолов в алкапах при уменьшении концентрации алканола. Причина в обоих случаях одна и та же. С ростом числа атомов С в радикале С Н2п+1 быстро возрастает число связей С—Н...С, приходящихся на одну связь О—Н...0. Энтальпия связей С—Н. .. С, как уже говорилось, примерно на порядок меньше энтальпии связей О—Н. .. О, но число их велико и поэтому влияние связей С—Н. .. С на строение ассоциатов алканола становится доминирующим. Но современные экспериментальные методы иссле- [c.18]

Таким образом, экспериментальные данные о времени релаксации при выполнении упомянутых выше условий непосредственно дают сведения о константе скорости элементарных естественных реакций вида (III.46). Уравнение (III.58) показывает, что время релаксации системы реакций (II 1.46) зависит только от константы скорости k и не зависит от концентрации ассоциатов, фигурирующих в уравнениях (III.46) или же от средней степени ассоциации р. Но если бы в жидкости протекала только какая-либо одна из реакций (II 1.46), например реакция [c.47]

И средняя степень ассоциации [c.267]

Если средняя степень ассоциации незначительна, т. е. 1, то концентрация димеров Mg относительно велика по сравнению с концентрациями остальных ассоциатов. Поэтому при отыскании собственных значений матрицы LG нельзя пренебрегать реакцией [c.272]

Здесь были рассмотрены реакции вида (УП1.1) при больших и малых средних степенях ассоциации. Перейдем теперь к реакциям (УП1.2). [c.276]

Для расчета можно воспользоваться уравнением (VI.76). При больших средних степенях ассоциации, р > 1, индексы k, I, т н п принимают практически одни и те же значения. Чтобы не учитывать одну и ту же реакцию 2 раза, в уравнение (VI.76) надо ввести множитель 1/2 [c.278]

Характерное св-во НР - склонность к ассоциации. Средняя степень ассоциации в жидкости л = 6. В газовой фазе могут приотствовать линейные и циклич. олигомеры с л = 4, 6-12. Наиб, устойчив циклич. (НР)в. [c.202]

Таким образом, при сопоставлении расчетной и экспериментальной вязкости удается рассчитать среднюю степень ассоциации молекул дайной жидкости, которая служит критерием оценки степени отклонения данной жидкости от состояния молекулярного раствора. Оценка склонности углеводородов нефти к ассоциации в широком шгтервале температур возможна путем соответствующих элементарных расчетов на основе исследования их вязкостно-температурных свойств [40] и может служить классификационным признаком отнесения исследуемого углеводорода к сильно-, средне- и слабоассоципрующим жидкостям в определенном диапазоне температур. [c.21]

Средняя степень ассоциации молекул монозамещенных гомологов бензола при данной температуре уменьшается с ростом длины заместителя, что, по-видимому, связано с возрастанием асимметрии в форме молекул в ряду изомеров ксилола степень ассоциации молекул неизменна (табл. 9). [c.31]

В предположении, что в системе происходит полное связыиание спирта в ассоциаты [ROH]o = а [ROHJ + [ROHJ, где [ROH] — концентрация спирта а — средняя степень ассоциации. Тогда концентрация соответствующих ассоциатов в растворе будет равна [c.105]

Разрыв колец 89 сопровождается образованием цепочечных ассоциатов 8 . По имеющимся в литературе оценкам [42], в области, где вязкость жидкой серы велика (160—215° С), цепочечные ассоциаты при разных температурах содержат в среднем от 5500 до 12 ООО атомов серы. Быстрое охлаждение вязкой жидкой серы приводит к образованию метастабильной пластичной серы, которая имеет волокнообразную структуру. В цепочечных ассоциатах возможность слабого химического контакта между атомами серы, принадлежащими соседним цепочкам, возрастает. Число слабых химических связей между соседними молекулами резко увеличивается, поэтому вязкость серы быстро растет и, как уже говорилось, достигает максимума около 187° С. Дальнейшее нагревание сопровождается разрушением цепочек, уменьшением средней степени ассоциации серы. [c.212]

Зная по данным об АС т , можно оценить порядок величины средней степени ассоциации ОП-4 (точнее АФПЭГ). Эти молекулы имеют одну группу ин. ьсли средняя степень ассоциации р > 1, то соотношение частоты релаксации хрт в константы скорости реакций обра- [c.156]

HF (газ). Еще в 1888 г. Торп и Хамбли [3987] измерили методом Дюма (в платиновых сосудах) зависимость плотности газообразного HF от температуры при давлении 745 мм Hg, а также зависимость плотности от давления при ряде температур. Авторы доказали наличие ассоциации HF, степень которой сильно зависит от конкретных условий. Явление сильной ассоциации газообразного фтористого водорода было подтверждено в ряде более поздних работ [940, 941, 942, 943, 944, 945, 946, 1600, 2217, 2644, 3737]. Бриглеб и Штромей-ер [946] провели прецизионные измерения изотерм плотности газообразного HF в интервале 299—329° К при средних и низких давлениях. Франк и Шпальтхофф [1593] измерили теплоемкость паров и плотность фтористого водорода при температурах до 573° К и при давлениях до 300 атм. [c.1009]

Рис. 3.1.1.5. Зависимость средней степени ассоциации 0,1—0,5 М нитрата ТЛА (числа у кривых) в о-ксилоле (сплошные кривые) и хлорбензоле (штриховые) от Хнмо - < = 25°С [103]

Отметим, что некоторые из конечных продуктов (например, А-1нр и А-Ицр из асфальтенов юрской нефти Самотлора) выглядят даже более высокомолекулярными, чем до гидролиза. Эти результаты скорее всего надо объяснять повышением средней степени ассоциации молекул за счет водородных связей с участием карбоксильных групп, образовавшихся при распаде озонидов и не этерифицировавшихся при обработке диазометаном, проводившейся перед измерениями молекулярных масс. [c.261]

Двуокись серы незначительно ассоциирована как в жидком, так и в газообразном состоянии [14]. Однако средняя степень ассоциации жидкости при температуре кипения, по-видимому, мало отличается от единицы. Данные рентгеноструктурного анализа [15] указывают на квазикристалли-ческий порядок молекул в жидкости. [c.70]

Ассоциап,ия органических кис-лот изучалась различными методами криоскопическим, изопиестическим, методом распределения и др. Накоплен обширный экспериментальный материал, который систематизирован в справочниках и обзорах (см., например, [214, 215]). По характеру ассоциации все кислоты могут быть разделены на две большие группы а) одноосновные кислоты, ассоциация которых обычно ограничивается стадией димеризации с образованием циклических димеров б) многоосновные кислоты, средняя степень ассоциации которых значительно превосходит 2. [c.126]

Представителем первой группы кислот является Д2ЭГФК. Изучая ее ассоциацию изопиестическим методом, Пеппард с сотр. [216] установил, что, независимо от природы органического растворителя, средняя степень ассоциации п близка к 2 это свидетельствует об образовании прочного димера. Последующие измерения констант димеризации Д2ЭГФК [217, 218] в различных растворителях подтвердили это предположение. Даже в столь полярном растворителе, как хлороформ, Д2ЭГФК существует преимущественно в виде димеров. [c.126]

Многоосновные кислоты (моноалкилфосфоряая, моноалкил-фосфоновая и др.) ассоциированы сильнее. Средняя степень их ассоциации достигает нескольких десятков и растет с увеличением содержания воды в органической фазе [215, 216]. Роль гидратации для этих систем еще не исследована, однако отклоиения распределения воды от закона Генри показывают [221], что вклад гидратации в неидеальность органической фазы так же значителен, как и для сульфатов четвертичных аммониевых оснований. [c.128]

Допустим, что средняя степень ассоциации молекул М в жидкой фазе много больше единицы, р > 1. В VIII гл. показано, что нормальные реакции для этой системы, т. е. независимые линейные комбинации г естественных реакций (И 1.46), обладают следующими замечательными особенностями. Среди г различных возможных нормальных реакций существует одна и только одна нормальная реакция, степень полноты которой равна сумме степеней полноты всех г естественных реакций вида (III.46). Обозначим эту реакцию индексом 1 . Тогда имеем [c.45]

III.63), зависит от средней степени ассоциации (см. гл. VIII). При р > 1 выполняется следующее уравнение [c.48]

Примем, что р > 1. Так как, в принципе, средняя степень ассоциации р может стремиться к бесконечности, матрицы L я Р должны иметь очень большие размеры. Трудности, возникающие при отыскании собственных значений, при некоторых упрощениях задачи преодолеваются следующим образом. Пусть имеется следующая подсистема из р — 2 реакций типа (VIII.1) [c.262]

Уравнение (VIII.39) определяет среднюю частоту событий, которые сводятся к отрыву молекулы М от одного из двух концов цепочечного ассоциата М р. Уравнение (VIII.39) показывает, что эта частота пропорциональна средней степени ассоциации р. Так как все связи М — М [c.269]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология