Кинетика хлорирования бензола

КИНЕТИКА ХЛОРИРОВАНИЯ БЕНЗОЛА [c.33]

Кинетика хлорирования бензола [c.15]

Проведено изучение кинетики каталитического хлорирования бензола в направлении выявления узких мест производства хлорбензола. [c.474]

Изложенные явления сказываются на кинетике хлорирования его проводят с чистым бензолом для воспроизведения условий, которые создаются при криоскопических измерениях. [c.143]

При изучении реакции хлорирования бензола было обращено внимание на возможное уменьшение количества полихлоридов путем применения различных катализаторов. Соотношение констант скоростей образования дихлорбензола и хлорбензола предложено использовать в качестве критерия оценки различных методов хлорирования. Пытаясь уменьшить количество полихлоридов, Ф. Ф. Кривонос [235, 236] изучил кинетику каталитического хлорирования бензола, влияние перемешивания на выход полихлоридов. Хлорирование толуола и бензола было изучено в присутствии различных катализаторов, которые по своей активности могут быть расположены в ряд [c.391]

С целью уменьшения количества последних приходится останавливать процесс в то время, когда еще значительное количество бензола не прореагировало. Это влечет за собой увеличение объема аппаратуры, дополнительного расхода энергии и времени на отгонку избыточного бензола и т. д. По старому периодическому методу [1] на заводах получался примерно следующий состав реакционной смеси бензола — 36% хлорбензола — 59,6% полихлоридов — 5,4%. Количество полихлоридов при этом составляло около 9% от веса хлорбензола. Отнощение количества хлорбензола к количеству полихлоридов Z равнялось 11. Такого большого количества полихлоридов промышленность не могла использовать рентабельно. При дальнейшем усовершенствовании технологического режима хлорирование стали проводить непрерывным методом при температуре кипения реакционной смеси. При этом получается примерно следующий состав реакционной смеси бензола — 65% хлорбензола —33,5% полихлоридов — 1,5%. Количество полихлоридов по новому методу составляет только 4,5% от веса хлорбензола 2=22—26. Кроме того, непрерывный метод дал возможность во много раз уменьшить объем хлораторов. На первый взгляд кажется, что теперь устранены все основные недостатки старого метода. Однако более глубокое теоретическое исследование кинетики данной реакции показывает, что здесь еще далеко не все обстоит благополучно и что имеются еще большие возможности для усовершенствования технологического режима. [c.469]

Эти выводы не противоречат правилам нитрования бензола, хлорбензола и толуола, приведенным после рассмотрения кинетики процесса (см. стр. 60). Поэтому, в отличие от процес-сов хлорирования и сульфирования, при осуществлении в промышленном масштабе непрерывного нитрования ароматических углеводородов на мононитросоединения не требуется создавать аппараты (или каскад аппаратов) идеального вытеснения . Это объясняется возможностью подобрать для указанных процессов такие условия реакции, при которых конечные продукты практически не будут реагировать с исходными веществами. В связи с проведением реакции нитрования в условиях гетерогенной среды необходимо применять аппараты иде- [c.65]

Кинетику хлорирования бензола в условиях непрерывного процесса детально изучал А. Н. Плановский . Существенным отличием непрерывного процесса от периодического является то, что продукты реакции могут возвращаться в зону реакции. При периодическом хлорировании в начале процесса хлор соприкасается с чистым бензолом (величина а в уравнении Буреона, приведенном на стр. 15, равна единице). В аппарате непрерывного действия образовавшийся хлорбензол (удельный вес которого значительно больше, чем бензола) может опуститься в зону реакции. Тогда поступающий в реактор хлор будет соприкасаться не с чистым бензолом, а со смесью бензола с хлорбензолом (а<1). Это положение верно для всех промежуточных стадий процесса и для тех случаев, когда в качестве исходного сырья (как в периодическом, так и в непрерывном процессе) применяется обратный бензол , содержащий незначительное количество хлорбензола. [c.17]

Было установлеио, что более активные катализаторы приводят к меньшей избирательности реагента ири замещении в ароматическом ядре. Изучение кинетики хлорирования бензола, толуола и хлорбензола в присутствии хлорного железа в четыреххлористом углероде и нитробензоле Н. Н. Лебедевым с сотр. [237, 238] показало, что порядок реакции по хлорному железу сильно зависит от природы растворителя, что связано со степенью ассоциации хлорного железа. Был предложен механизм хлорирования в малоноляриом и полярном растворителях, включающий образовагпге промежуточного соединения, степень поляризации которого увеличивается с ростом диэлектрической постоянной среды. [c.391]

Галогенирование ароматических углеводородов систематически изучалось Н. Н. Ворожцовым и сотр., разработавшими непрерывный метод так называемого многократного хлорирования бензола, нри котором за счет рециркуляции достигались наиболее выгодные соотношения хлорбензола и полихлорбензолов. А. Н. Плановский и В. С. Хайлов установили математические закономерности работы проточной технологической системы по этому методу [9, с. 391]. При изучении кинетики реакций галогени-ровапия Е. А. Шилов определил активность различных агентов галогенирования. Ю. С. Залкинд и Б. М. Михайлов с сотр. исследовали галогенирование конденсированных ародтатических соединений с помощью диоксандибромида. [c.83]

Стадию хлорирования проводят в трубчатом реакторе при 210— 220 °С в присутствии осажденного на пористом носителе катализатора из смеси хлоридов меди и железа. Степень преврашения бензола за один проход 10%. Продукты реакции направляют в двухступенчатый конденсатор и отделяют сначала хлорбензол, а затем бензол, который подвергают рециркуляции. Реакционный узел, как и при других процессах окислительного хлорирования, снабжен системой теплоотвода. Хотя масштабы производства хлорбензола окислительным хлорированием бензола из-за появления кумольного и других высокоэффективных методов получения фенола сокрашаются, исследовательские работы по кинетике, механизму этой реакции и возможности ее интенсификации не прекрашаются [25, 26]. [c.179]

Изучена кинетика окислительного хлорирования бензолу и хлорбензола на катализаторах из хлоридов меди и калия [26, 30]. Реакция протекает, по-видимому, по заместительному механизму. Считается, что дихлорбензол образуется через промежуточные комплексы кислород — хлорбензол ( eHg I-O) [c.182]

В предвоенные годы в связи с необходимостью увеличе- ния производства хлорбензола были предприняты нсследо- вания кинетики процесса хлорирования бензола, а также начата разработка схем и аппаратов для проведения промышленного синтеза хлорбензола непрерывным способом. Ряд исследований проводился И. С. Травкиным в Московском химико-технологическом институте им. Д. И. Менделеева. Профессор того же института Н. Н. Ворожцов старший разработал способ многоступенчатого непрерывного хлорирования бензола в аппаратах с выносными холодильниками и принудительной циркуляцией. На Рубежанском химкомбинате А. П. Яровой осуществил многоступенчатую схему хлорирования бензола непрерывным способом, расположив каскадом имевшиеся хлораторы периодического действия, а,в Анилпроекте П. Н. Ревокатов сконструировал хлоратор Непрерывного действия с развитой поверхностью охлаждения. Далее в Научно-исследовательском институте органических полупродуктов и красителей А. Н. Плановский, В. И. Хай-лов и др. разработали теорию непрерывного хлорирования бензола и предложили многоступенчатую схему с фор-хлоратором , а также конструкцию пленочного хлоратора, для которого общий коэффициент теплопередачи от реакционной массы к охлаждающей воде в 10—15 раз выше, чем для обычного хлоратора. [c.6]

Первые подробные исследования кинетики хлорирования )8нзола хлором в темноте в присутствии катализатора (же-1630) провел французский инженер Буреонз . Он разработал метод анализа смесей бензол—хлорбензол—днхлорбен-юл, заключающийся в определении удельных весов фракций Зензол—хлорбензол и хлорбензол—дихлорбензол, получаемых при дистилляции исходной смеси. Этим методом пользуются и до сих пор. [c.15]

В 1950 г. кинетика ароматического хлорирования в водной среде была вновь исследована де ла Маром, Хьюзом и Верноном [1711. Эти авторы изучили хлорирование ароматических соединений водной хлорноватистой кислотой, подкисленной хлорной или серной кислотами и не содержащей хлорид-ионов, а следовательно, и молекулярного хлора, от которых освобождались добавлением ионов серебра. Такая система обладала сильным хлорирующим действием Дербишайр и Уотерс [172], а также де ла Мар и сотр. [173] показали, что в случае не очень реакционноспособных ароматических соединений, например толуол-со-сульфокислоты, бензола и толуола, кинетика хлорирования в этой системе соответствует следующему уравнению [c.286]

Кинетика реакции дегидроизомеризации метилциклопентана была изучена при 470 —515 °С и рн, 0,6—4,0 МПа на алюмоплатиновых катализаторах, сод ержавщих 0,3% и 0,6% на хлорированной У АиОз 133 ]. Суммарная скорость образования бензола и циклогексана г выражается уравнением [c.22]

НИИ 10-кратного избытка отработанной кислоты содержание H2SO4 увеличивается с 1,2 до 12, а содержание Н2О —с 1,5 до 15 моль1моль HNO3. В этом случае температура реакционной смеси может увеличиться за счет теплоты реакции всего на 40—50°С, а при 15-кратном избытке — на 30°С. Таким образом, яри 15-кратном избытке охлажденной отработанной кислоты, введенном в реакционную массу, охлаждения реактора не требуется. Такое большое разбавление реакционной смеси отработанной кислотой практически не сказывается на скорости реакции и вполне допустимо с точки зрения кинетики процесса. Однако оно способствует повышению содержания, ди нитро-соединений в готовом продукте. Поэтому - на практике разбавление реакционной смеси отработанной кислотой не превышает 10-кратного. В этих условиях до 60% тепла реакции отводится реакционной массой и до 40% — охлаждающей водой. Разбавление реакционной смеси отработанной кислотой, применяемое при непрерывном процессе, вызывает не только снижение времени пребывания смеси в нитраторе при этом значительно уменьшается вероятность аварий и взрывов. Именно поэтому процессы нитрования бензола, толуола и хлорбензола были переведены в СССР на непрерывный (поточный) метод производства гораздо раньше, чем процессы хлорирования и сульфирования. [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология