Тиолы растворимость

Сравните физические свойства (температуры кипения, растворимость в воде) спиртов и тиолов. Как объяснить наблюдаемые различия [c.97]

Физические свойства. Сульфиду - неприятно пахнущие жидкости с температурой кипения несколько более высокой, чем у тиолов с той же молекулярной массой плохо растворимы в воде и хорошо в серной кислоте и органических растворителях. [c.73]

Тиолы (меркаптаны)—сернистые соединения с общей формулой R—SH, где R — радикал (СНз) п. Тиолы — жидкости с резким неприятным запахом, не растворимы в воде, но растворяются в органических растворителях. При попадании в химические реакторы тиолы отравляют катализаторы, а взаимодействуя с металлами, образуют меркаптиды, вызывая разрушение оборудования. [c.28]

Растворимость тиолов в воде и щелочи ири 20-30 °С, г/л [151] [c.249]

Причина этого заключается в том, что атом серы вследствие своей меньшей электроотрицательности менее склонен к образованию водородных связей. В соответствии с этим тиолы также менее растворимы в воде, чем спирты или фенолы. [c.468]

Пробу вносят в серебряный полуэлемент, содержащий 50 мл спиртового раствора ацетата натрия, Объем пробы может изменяться в зависимости от растворимости анализируемого раствора со спиртом и количества тиола он должен быть таким, чтобы на титрование расходовалось 10—15 мл 0,01 н. раствора нитрата серебра В растворе полуэлемента обычно можно растворить 5—10 мл пробы. [c.536]

Физические свойства. Температуры кипения тиолов значительно ниже, чем у соответствующих спиртов (сравните данные табл. 5.6 и табл. 5.3). Атом серы, обладающий рыхлой, легко поляризуемой электронной оболочкой, менее электроотрицателен, чем атом кислорода. Поэтому тиолы не склонны к образованию водородных связей в отличие от спиртов. Они практически не образуют ассоциатов. Этим объясняются их более низкие температуры кипения и худшая растворимость в воде. [c.199]

Относительная точность аргентометрического анализа тиолов определяется двумя факторами растворимостью пробы в спирте и количеством нитрата серебра, пошедшим на титрование. Объем израсходованного титранта можно установить с точностью + 0,02 мл. Это количество соответствует 2 10 моль тиола в пробе, что и составляет погрешность определения тиола. [c.540]

После того, как предварительными опытами было показано, что низкие результаты определения связаны каким-то образом со щелочностью раствора, было решено использовать для титрования менее основный растворитель. Вместе с тем растворитель не должен быть чрезмерно кислотным из-за возможности потери низкомолекулярных тиолов или повышения растворимости тиолятов серебра. Был выбран растворитель, который применяют для полярографического определения элементной серы и других сернистых соединений [19], приготовление которого описано выше. [c.552]

Меркаптаны (тиолы) RSH — аналоги спиртов, в которых кислород замещен атомом серы. В связи с тем, что энергия диссоциации связей S—Н меньше, чем связей О—Н, меркаптаны химически более активны, чем спирты. Это сероорганические соединения с резким неприятным запахом, не растворимые в воде, но хорошо растворимые в органических растворителях. Резкий запах меркаптанов используется в случае применения их в качестве одорантов природного газа при испытании на плотность газовых сетей и систем. При контакте с металлами меркаптаны реагируют с ними с образованием меркаптидов металлов — протекает так называемая меркаптановая коррозия. При нагревании до 300 °С меркаптаны разлагаются с образованием сероводорода и сульфидов. [c.38]

Тиолы плохо растворимы в воде и хорошо — во многих органических растворителях. Они кипят при более низкой температуре, чем соответствующие им спирты. Это объясняется меньшей ассоциацией их молекул. [c.185]

Границы применения реагируют также фенолы, первичные и вторичные амины, тиолы. Особенно удобно получать эти эфиры в случае растворимых в воде спиртов, которые часто содер- [c.356]

В отличие от спиртов и воды тиолы и сероводород не ассоциированы, так как сера не образует водородных связей. По этой причине тиолы значительно хуже растворимы в воде, чем спирты, и кипят при значительно более низких температурах [c.287]

Растворимость тиолов в воде низкая. Например, при нормальной температуре в 100 мл воды растворяется 1,5 г метантиола. Это, вероятно, также объясняется тем, что атом серы в сернистых соединениях трудно образует водородную связь . Степень ассоциации тиолов за счет водородной связи, определявшаяся по химическому сдвигу бдн в ЯМР-спектрах [23, 24], оказалась крайне незначительной. С увеличением электронодонорности заместителя увеличивается кислотность, что способствует усилению водородной связи типа R—SH---S(H)—R, однако и для такой сравнительно сильной кислоты, как тиофенол, константа равновесия между мономером и димером в хлорбензоле крайне незначительна и составляет 0,011 М" . [c.67]

К производным тиамина относятся различные соли, эфиры, а к производным тиола тиамина — различные дисульфиды. Из солей тиамина, кроме бромида и хлорида, следует отметить тиаминмононитрат [28] — белые кристаллы с температурой плавления 196—200° С (с разложением). Его растворимость в воде при температуре 25° С — 1 г в 37 мл, при темпе- [c.66]

Учитывая слабую растворимость дибутилфталата и пирозола в воде, их предварительно растворяли в пропиловом спирте. Начальное содержание тиолов в конденсате было 1,94% (масс.). Максимальная степень извлечения тиолов достигалась при концентрации дибутилфталата в экстрагенте 0,25 моль/л. [c.128]

Метод основан на осаждении тиолов нитратом серебра. Применение спирта для растворения пробы и спиртового раствора нитрата серебра полностью предотвращает образование эмульсии и адсорбцию. Чтобы не допустить наличия избытка нитрата серебра к концу осаждения, конечную точку титрования определяют потенциометрически с помощью серебряного индикаторного электрода. Таким образом, этим методом можно анализировать и окрашенные растворы. Наконец, благодаря чрезвычайно низкой растворимости тиолятов серебра (приблизительно того же порядка, что и у иодида серебра) метод можно применять в присутствии таких веществ, которые реагируют с нитратогл серебра, но образуют соединения, более растворимые, чем тиоляты. Таким образом, опасность одновременного осаждения примесей минимальна. [c.535]

Исследовано влияние концентрации раствора тиола на точность его определения. Навеску вещества растворяли в керосине и раствор титровали при различных степенях разбавления. Во всех опытах конечная точка титрования достигается вблизи —0,100 В. Экспериментально было установлено, что конечная точка титрования почти совпадает с концом осаждения иодида серебра в этом же растворе. На основании этого был сделан вывод, что растворимость тиолятов серебра приблизительно равна (или даже слегка ниже) растворимости иодида серебра. Различия у отдельных тиолов слишком незначительны, чтобы иметь решающее значение для анализа. Данные табл. 18.3 иллюстрируют влияние концентрации раствора тиола на результаты анализа и дается оцелка абсолютной точности метода. [c.539]

В первоначальной форме метод Тамеле и Риланда [13] заключался в потенциометрическом титровании раствора пробы в спирте, содержавшем 0,1 М раствор ацетата натрия в качестве буферного раствора, спиртовым раствором нитрата серебра и с использованием серебряного индикаторного электрода и ртутного электрода сравнения. Позже в качестве электрода сравнения использовали стеклянный электрод. Успешно применяли также внешний каломельный электрод, который соединялся с анализируемым раствором агаровым мостиком, насыщенным нитратом калия (чтобы предотвратить загрязнение раствора хлорид-ионом из каломельной ячейки). Неправильная расшифровка кривой титрования для образца тиола, содержащего элементную серу или сероводород, может привести к ошибочным результатам. При наличии сероводорода первоначальный потенциал серебряного электрода в растворе приблизительно равен —0,7 В (рис. 18.6). По мере прибавления в титруемый раствор иона серебра выпадает сульфид серебра, и после того, как весь сульфид-ион прореагирует, потенциал электрода резко снижается до значения, характерного для исследуемого тиола. Этот потенциал в значительной степени определяется произведением растворимости тиолята в растворителе. Для бутантиола он равен приблизительно —0,35 В. При дальнейшем введении иона серебра в раствор начинает выделяться тиолят серебра. Наблюдается второй резкий [c.549]

Амины и аммиак, которые хотя и не относятся к высокоселективным реагентам, обычно используют в качестве маскирующих агентов с показателями маскирования в пределах 5—25 по отношению к таким ионам металлов, как ртуть(И), медь(П), серебро, цинк, никель и кадмий (см. рис. 11-4). Буферные растворы уксусной кислоты можно использовать для маскирования ионов свинца с целью предотвращения осаждения сульфата свинца (показатель маскирования составляет примерно 3 или 4). Цитраты в виде 0,5 раствора при pH = 13 характеризуются показателями маскирования 26 — для алюминия и 22 —для железа(1П). Образование растворимых комплексов оксалата, цитрата и тартрата может быть использовано для предотвращения выпадения осадков гидроксидов многих металлов. При более низком значении pH оксалат в качестве маскирующего агента для этих ионов лучше, чем цитрат. Цианиды в реакции с ЭДТА при высоком pH маскируют ионы таких металлов, как серебро, кадмий, кобальт, медь, железо, ртуть, никель и цинк, однако они не оказывают влияния на алюминий, висмут, магний, марганец, свинец и кальций. Следовательно, цианиды можно использовать при дифференцирующем титровании ЭДТА смесей этих металлов. Часто вместо цианидов для маскирования предлагаются тиолы, поскольку они менее токсичны при низком [c.233]

Температуры кипевия тиолов значительно ниже, чем температуры кипения соответствующих спиртов (слабые водородные связи с атомом серы). Растворимость в воде также меньше. [c.301]

Метантиол (метилмеркаптан) СНдЗН — газ. Все его гомологи, а также алкилсуль-фиды —жидкие или твердые вещества. Тиолы и алкилсульфиды плохо растворимы в воде и хорошо растворимы в органических растворителях. [c.261]

Вулканизаты, полученные с использованием дитиокарбаматов в качестве ускорителей, полностью растворимы в бензольных растворах пропан-2-тиола пиперидина [334] и диалкилфосфита натрия [335], чем доказывается отсутствие моносульфидов. Известно, что ди- и полисульфиды растворимы в этих реактивах — последние легко, первые несколько медленнее мопосульфиды, наоборот, нерастворимы [c.160]

Растворимы н в гидроксиде натрия, и гндрокарбонате натрия сильнокислые вещества, а именно карбоновые, сульфоновые н сульфиновые кислоты, некоторые сильнокислые фенолы (нитрофенолы, 4-гидроксикумарин) и др. Только в гидроксиде натрия растворимы фенолы, некоторые енолы, имиды, первичные алифатические нитросоединения, незамещенные или монозамещенные по атому азота арилсульфонамиды, оксимы, тиофенолы, тиолы. [c.333]

Этот метод был с успехом применен к получению фенокси-бензол-4,4 -дитиола (84% теоретич.), дифенилметан-4,4 -дитиола и л<-сульфгидрилбензойной кислоты (80% теоретич.). Метод оказался неудовлетворительным при попытке получить более высокоплавкие тиолы, которые обладают меньшей растворимостью, такие, как нафталин-2,7-дитиол, нафталин-2,6-дитиол и дифенил-4,4 -дитиол. Эти тиолы лучше получать действием хлористого олова (Sn lj 2НаО) в ледяной уксусной кислоте, насыщенной хлористым водородом . [c.40]

Определение тиольных и дисульфидных групп в срезах тканей. Хорошо известная нитропруссидная реакция на —SH-группы и (после обработки дисульфида цианистым калием) на группы -—S—S— изучалась многими исследователями с целью применить ее в гистохимии. (Цианистый калий вызывает расшепление группы —S—S— с образованием KS-и N S-rpynn.) Обобщенная методика приведена Липпом в руководстве, посвященном гистохимическим методам [33]. Там же имеется подробное описание определения сульфгид-рильных групп в белковых веществах, не связанного с использованием нитропруссида натрия [34—36]. Метод основан на применении 2, 2 -диокси-6, б -динафтилдисульфида (III), который, будучи в избытке, реагирует при pH 8,5 с SH-rpyn-пами белковых веществ ткани, образуя при этом бесцветное соединение V (группа —S—S— реагента в процессе этой реакции расщепляется SH-группами белкового вещества), не растворимое в воде или в смеси спирта с эфиром в то же время реагент и вторичный продукт расщепления — тиол [c.16]

Масло, растворимое в серной кислоте (0,76% от исходного), выделяли разбавлением водой. Оно обладало очень высокой плотностью (0,96), кипело при 190—200°, имело довольно неприятный запах и содержало в различных фракциях от 16 до 19% серы. Было показано, что в состав его не входят алкилсульфаты (часто образующиеся при очистке углеводородов, содержащих олефины) и тиолы обычные пробы на сульфиды дали отрицательный результат. Устойчивость к действию серной кислоты указывала на присутствие тетразаме-щенных производных тиофена при действии окислителей [c.95]

Добавление пиридина также увеличивает растворимость меркапти-дов ртути и повышает стабильность потенциала электрода. Этанол можно использовать и в качестве растворителя тиолов, однако в этом случае, как правило, электродная функция более вялая , вероятно. [c.104]

Таким же образом реагирует бис-(м-нитрофенил)-дисульфид 58 Вследствие малой растворимости этого соединения в воде реакцию проводят в водноацетоновом растворе. Идентификация гидролитически отщепленного тиола возможна также при помощи другихг цветных реакций, например с нитропруссидом натрия 5 , фосфор-18-вольфрамовой кислотой , 2,6-дихлорфенолиндофено-лом и хлоридом трифенилтетразолия. [c.69]

Из других комплексообразующих реагентов все большее применение находят различные органические серусодержащие соединения [26, 27]. Характерной особенностью этих реагентов является то, что образованию растворимых комплексов часто предшествуют образование осадка или протекание окислительно-восстановительного взаимодействия. Так, при титровании ртути(II) уни-тиолом [28, 29] сначала выпадает белый осадок, который затем растворяется с образованием комплексного соединения, в котором молярное отношение ртути(II) к унитиолу равно 1 1. При титровании теллура(IV) тиооксином [30] происходит восстановление теллура(IV) до теллура (II) и последний образует комплекс [Те(С9НбЫ5)4] . Подобным образом протекает взаимодействие платины (IV) с тиокарбамидом в азотнокислой среде [31] платина (IV) восстанавливается до платины(II), а платина (II) образует комплекс [Pt(S N2H4)4]2+. [c.85]

Как видно из этих данных, токсичность тионовых метаболитов в ходе окисления падает, а токсичность тиоло-вых изомеров практически остается без изменения. Суль-фоны хорошо растворимы в воде, они являются носпте-лями системных свойств. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология