Кана Ингольда Прелога спиртов

При обозначении сахаров и родственных с ними соединений, т. е. как раз тогда, когда стереохимические обозначения очень нужны, предлагаемый Каном, Ингольдом и Прелогом метод весьма неудобен. В глюкозе (1) обозначения пер його и второго (считая сверху) асимметрических центров по Кану—Ингольду-Прелогу противоположны обозначениям тех же асимметрических и,ентров в полученном восстановлением глюкозы пятиатомном спирте—сорбите (П), в то время как обозначение нижних асимметрических центров в обоих веществах одинаково. Таким образом, здесь обозначения совершенно оторваны зт проекционной формулы, и понять их нелегко. [c.69]

Специально для циклических спиртов типа инозита в 1957 г. был предло жен упрощенный вариант системы Кана—Ингольда—Прелога. Сохраняя все недостатки названной системы, этот вариант имеет, кроме того, очень узкук область применения. Так, этот способ пригоден для обозначения лишь двух из 9 инозитов—для обозначения пары антиподов. [c.70]

При применении этого метода к определению конфигурации вторичных спиртов наиболее целесообразно действовать на оптически активный эфир бензоилмуравьиной кислоты метилмагнийиодидом. Если Кь и Км— остатки насыщенных углеводородов, которые различаются только разветвлением цепи, то порядок групп Км и Кь следует порядку групп, принятому в систедге Капа — Ингольда — Прелога. Если выбрать примеры, которые подходят к этой упрощенной модели, и использовать реакцию метилмагнийгалогенида с эфиром бензоилмуравьиной кислоты, то спирты с /г-копфигурацией у атома углерода, связанного с гидроксилом, приведут к (й)-(—)-атролактиновой кислоте, тогда как спирты с -конфигурацией дадут (5 )-(4-)-атролактиновую кислоту. Но этот параллелизм между размерами групп и правилом старшинства в системе Кана — Ингольда — Прелога нарушается при введении пепасыщенных групп или гетероатомов, и, следовательно каждый случай необходимо анализировать отдельно. Далее, могут возникнуть осложнения, обусловленные общей молекулярной структурой (нанример, наличием дополнительных асимметрических центров в Км и Кь), которые не позволят применить простой анализ, основанный на учете степени разветвления у атомов углерода, соседних с центром, связанным с гидроксилом. [c.76]

Как осторожно отмечают Оро, Нуей, Мислоу [112], это не означает, что спирт 54 имеет всегда абсо.тютную Л-конфигурацию. Правило старшинства, согласно Кану, Ингольду и Прелогу, не основывается лишь на возрастании размера групп, хотя оно обычно выполняется в очень узких рядах соединений. Например, по убывающему старшинству группы располагаются в ряд (СНз)зС —, (СНз)гСН —, СН3СН2 — и т. д. Существует много исключений из этого правила так, группа СН = С— должна быть старше, чем (СНз)аСН —, но может впо.ине рассматриваться и как меньшая группа. Это, в частности, показано [111] на примере D3— по отношению к СН3 — и D— по отношению к Н —. Замещение на дейтерий в группе придает ей старшинство по отношению к группе, содержащей Н-атомы, но она обнаруживает меньший стерический эффект [111, 113, 114]. [c.47]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология