Стереохимические обозначения

Строгий порядок старшинства заместителей устанавливается с помощью правила последовательности и используется для выбора стереохимических обозначений (см. с. 75). Этот принцип, успешно применяемый в стереохимии, можно было бы без особого труда распространить и на многие другие случаи, когда в номенклатуре органических соединений необходимо решать вопросы о старшинстве (последовательности). Однако вместе с тем это и не столь просто, и правилами ШРАС не предусмотрено — Прим. переводчика. ] [c.47]

Таким образом, Э. Фишер использовал для построения номенклатуры оптически активных веществ генетический принцип, т. е. строил стереохимические обозначения на основе происхождения вещества, его связи с принятой за опорную точку правовращающей глюкозой. В дальнейшем, однако, обнаружилось, что генетический подход не свободен от противоречий. М. А. Розанов в 1905 г. положил в основу стерической системы простейший предшественник сахаров — глицериновый альдегид, произвольно (как и Э. Фишер глюкозе) придав его антиподам следующие конфигурации [c.296]

Для определения стереохимического обозначения структуры IV необходимо искать различие в высших слоях . [c.37]

Различаются обе системы, главным образом, подходом к определению старшинства. Ро-сигма-система целиком опи-ряется на старшинство, используемое при построении структурного названия, дополнением к которому служит стереохимическое обозначение. При построении структурного [c.67]

Между тем суш,ествует возможность для решения всех вопросов старшинства использовать принцип, оправдавший себя в стереохимических обозначениях и Я,8. На основе атомных номеров можно абсолютно однозначно составить ряд старшинства заместителей и на основе этого (и только этого ) старшинства решать все номенклатурные вопросы — выбор основы названия, порядка нумерации, вплоть до порядка записи названий, который в этом случае стал бы международным, не завися от различий в алфавите. [c.180]

Стереохимические обозначения аминокислот [c.312]

Антиподы с 2р-положением аминогруппы относят к )-ряду, антиподы с 2о-положением аминогруппы — к Ь-ряду. Таким образом, семейства а-аминокислот родственны по конфигурации семействам а-оксикислот. Подробнее о стереохимических обозначениях аминокислот см. 187. [c.377]

Стереохимические обозначения. Во всех рассуждениях относительно конфигураций мы не пользовались никакими специальными знаками для их обозначения, а выражали их непосред- [c.379]

Для определения стереохимического обозначения по Кану — Инголду — Прелогу модель располагают так, чтобы младший заместитель у асимметрического атома был наиболее удален от наблюдателя, остальные же три заместителя находились в обращенном к наблюдателю основании тетраэдра при убывании старшинства групп против часовой стрелки получается модель 5-конфигурации при убывании старшинства групп по часовой стрелке [c.382]

Система стереохимических обозначений ро — сигма описана, например, в книге Б. А. Павлов, А. П, Терентьев, Курс органической химии , изд. 5-е, Москва, 1965. [c.271]

Старшинство, определенное по правилу последовательности, широко используется при выборе всех стереохимических обозначений. [c.23]

Одна из причин подобных неудач заключалась в том, что все исследователи, начиная с Вант-Гоффа, Фишера и Розанова, предлагали стереохимические системы номенклатуры, в которых пытались заменить формулу названием. Поскольку же пространственное строение можно изобразить на плоскости многими условными формулами, казалось неизбежным и многообразие стереохимических обозначений. Между тем в действительности стереохимическая номенклатура должна передавать в названии вовсе не формулу, не проекцию молекулы на плоскость, ареальную пространственную модель молекулы. Система стереохимических обозначений, основанная непосредственно на рассмотрении пространственной модели, была впервые предложена в 1951 г. Каном и Ингольдом и более подробно развита в работе Кана --Ингольда—Прелога . появившейся в 1956 г. [c.65]

При обозначении сахаров и родственных с ними соединений, т. е. как раз тогда, когда стереохимические обозначения очень нужны, предлагаемый Каном, Ингольдом и Прелогом метод весьма неудобен. В глюкозе (1) обозначения пер його и второго (считая сверху) асимметрических центров по Кану—Ингольду-Прелогу противоположны обозначениям тех же асимметрических и,ентров в полученном восстановлением глюкозы пятиатомном спирте—сорбите (П), в то время как обозначение нижних асимметрических центров в обоих веществах одинаково. Таким образом, здесь обозначения совершенно оторваны зт проекционной формулы, и понять их нелегко. [c.69]

Стереохимические обозначения, по мнению авторов, должны отвечать еле дующим требованиям [c.71]

Таким образом, понятие стерического ряда является очень условным. Поскольку в настоящее время мы не только знаем связь соединений в пределах ряда (относительную конфигурацию), но и абсолютную конфигурацию, то более целесообразно применять для стереохимических обозначений о—з-систему, позволяющую непосредственно отразить в названии пространственное строение молекулы. [c.229]

Своеобразный язык, используемый при работе с вводной приставкой, состоит из символов наиболее распространенных элементов С, Н, N, О, 8, Р заряда 4- и — радикала, I связей [простые, двойные, тройные и пунктирные (для стереохимических обозначений)]. Вершины с отсутствующими буквами обозначают атом углерода. Водородные атомы опускаются, за исключением случаев, когда они несут стереохимическую информацию или же связаны с гетероатомами, папример, 0,8 или N. Кратные связи обозначаются как соответствующее количество параллельных линий, соединяющих два атома. Для обозначения редко встречающихся элементов перо надавливается у символа х при этом вызываются символы всех 103 элементов таблицы Менделеева. Нужный элемент выделяется надавливанием пера у его символа. Перо не оставляет следов на вводной [c.177]

Высокая оценка автором системы Кана — Ингольда — Прелога является его частным мнением, против которого можно и нужно спорить. Быть может, самым объективным доказательством недостатков системы Н — 8-обозначений является то, что эта система до сих пор не получила официального признания ни в редакции журнала Лондонского химического общества, ни в Международной комиссии по номенклатуре органических соединений, хотя один из авторов системы (д-р Р. С. Кан) является членом обоих органов. Главный недостаток К — 5-системы — искусственно усложненное решение вопроса о стереохимическом старшинстве . Между тем, поскольку стереохимические обозначения имеют смысл только в сочетании с названиями органических веществ, естественнее и проще строить определение стереохимического старшинства на базе правил структурной номенклатуры. В любом научном названии органического вещества вопрос о старшинстве фактически уже решен выбор главной цепи и порядок ее нумерации дают как бы две полярные координаты и для перехода от плоскости в пространство надо лишь ввести третью координату. Практическое решение этой задачи еще в 1955 г. предложил А. П. Терентьев с сотрудниками в книге Номенклатура органических соединений . По этой системе конфигурация обозначается греческими буквами д или а в зависимости от ориентации заместителя у асимметрического атома относительно нумерации главной цепи. Если наблюдатель, располагаясь на асимметрическом атоме и смотря в сторону продолжения нумерации, видит заместитель, который хочет обозначить, слева, то заместитель получает обозначение при расположении справа — обозначение О. Аналогично определяются обозначения и по проекционной формуле Фишера. Например [c.98]

Детальному рассмотрению предлагаемой системы стереохимических обозначений посвящена специальная глава (гл. VI). [c.147]

С сотрудниками, за рубежом сходные предложения сделаны Р. Каком, К- Ингольдом и В. Прелогом в виде так называемой / ,5-системы . В настоящее время она является частью Международной номенклатуры органических соединений. Для того чтобы сделать стереохимические обозначения независимыми от названий, в R,S-системе старшинство заместителей устанавливается на основе атомных номеров заместителей, стоящих у асимметрического центра чем больше атомный номер, тем старше группировка. Так, например, у гипотетического соединения с асимметрическим атомом — фторхлорбромметана НСРСШг — порядок падения старшинства заместителей будет следующим Вг > С1 > Р > Н. [c.299]

Старшие заместители каждой пары (бром в верхней части формулы и азот в нижней) находятся в т/ амс-положении, отсюда следует стереохимическое обозначение Е (от немецкого Entgegen — напротив). [c.37]

Наша задача состояла в обеспечении простого пути превращения большого количества информации, сконцентрированной химиками в структурных формулах, в детальное численное представление в форматированном виде, необходимом для использования в широко распространенных программах квантовохимических расчетов. Преобразование частичного набора расстояний, полученных из хранимых данных об общих фрагментах, в набор декартовых координат завершается с помошью граф-интерпретатора лисп и примененного нами алгоритма Криппена. Все, что теперь требуется, — это изобразить молекулы на графическом терминале, так чтобы химик мог принять или отвергнуть окончательные конформации. Таким, образом могут быть скорректированы грубые ошибки, допущенные при интерпретации тонкостей стереохимического обозначения. Этот этап будет рассмотрен в нашем полном сообщении. [c.541]

Далее из рис. 3 следует, что центр металлоценового кольца (точка пересечения главной оси с плоскостью изображения) является (воображаемым) хиральным центром и соответствует асимметрическому атому углерода в производных этана [22]. Однако такое упрощенное изобра кение имеет ряд недостатков возникают трудности при введении стереохимических обозначений R и S) для соединений с большим числом заместителей [например, для р-дизамещенных ферроценов (II) или для полизамещенных металлоценов ср. разд. III, Е, 1]. По этой причине, а также для большей четкости формул, особенно в случае различных типов металлоценов, мы будем применять более подробные (хотя тоже сокращенные) изображения, приведенные на рис. 1 (ср. также I — У). [c.53]

Есть у рассматриваемой номенклатуры еще один недостаток. D -Oбo-значения в углеводах ( )-глюкоза, О-манноза и т. п.) указывают только на конфигурацию нижнего асимметрического атома, конфигурацию же остальных надо помнить она зашифрована в самом названии. От такой дополнительной нагрузки на память можно избавиться, давая стереохимическое обозначение каждому хиральному элементу. [c.29]

Основой для стереохимических обозначений может послужить систематическое название. Молочная кислота — это тривиальное название, не отражающее строения. Название же 2-гидроксипропановая кислота отражает структуру этого соединения. В нем, по существу, выражено следующее выбрали определенный пункт начала отсчета (карбоксильная группа), от него избрали направление (вдоль углеродной цепи), по этому направлению дошли до второго С-атома и увидели, что при нем стоит гидроксильная группа. Это напоминает определение положения точки на плоскости в полярных координатах есть начало координат, вектор и его длина. Для того чтобы перейти в пространство , надо только добавить третью координату. Такой подход был реализован в ра-системе, разработанной в начале 50-х годов А. П. Терентьевым и сотрудниками. [c.30]

Кан, Ингольд и Прелог считают важным достоинством своей системы то, что она совершенно не связана с названиями соединений. На первый взгляд кажется, что при существующей неоднозначности названий органических соединений независимость стереохимических обозначений от номенклатуры действительно является существенным преимуществом. Однако при более глубоко.м рассмотрении именно в этом обнаруживается одна из недоработок системы Кана—Ингольда—Прелога. Дело в том, что пока перед глазами находится модель или проекционная формула, нет необходимости в каких-либо особых знаках для отличия антиподов. Различия между ними непосредственно видны И лишь тогда, когда модель или проекционная формула заменяется названием, возникает необходимость в специальных стереохимических обозна чениях. Следовательно, практически стереохимические обозначения употребляются только в сочетании со структурными названиями. При составлении же названий в процессе выбора главной цепи и порядка нумерации уже должен решаться вопрос о старшинстве заместителей. Вполне логично при выборе стереохи.ми ческих обозначений не решать этот вопрос заново, а использовать порядок старшинства, вытекающий из структурного шзвания. Вместо этого Кан, Ингольд и Прелог при определении стереохимического старшинства вводя [c.68]

Пользуясь описываемой ниже системой обозначений оптических антипо дов и сочетая ее со строго однозначными систематическими названиями, можно каждому пространственному изомеру дать одно определенное название. Вместе с тем предлагаемая нами форма стереохимических обозначений обладает еще одной практически важной особенностью она может быть использована и независимо от систематической номенклатуры. Поэтому предлагав мые стереохимические обозначения можно применять в сочетании с любым названием, если оно с достаточной полнотой передает структуру молекулы путем гой или иной комбинации префиксов, суффиксов и цифр, характеризующих природу, число и расположение составных частей молекулы. Поскольку пра вила систематической структурной номенклатуры пока не получили широкого распространения, мы будем пользоваться предлагаемыми нами стереохимическими обозначениями в сочетании с обычно применяемыми (женевскими, льеж скими и рациональными) названиями органических соединений. [c.71]

Еще одним примером может служить соединение XXИI, использованное также в работе Кана—Ингольда—Прелога для иллюстрации предложенной ими системы стереохимических обозначений [c.78]

В 1957 г. было принято совместное решение комиссии по номенклатуре органических соединений и комиссии по номенклатуре биологической химии относительно стереохимических обозначений стероидов. Заместитачи, располагающиеся над плоскостью циклической системы, предлагается в условных формулах обозначать сплошной (предпочтительно жирной) линией, а в названиях— буквой р. Заместители, располагающиеся под плоскостью циклической системы, обозначаются в условных формулах пунктирной чертой, а в названиях — буквой а. [c.124]

Так, Воль и Фpeйдeнбepг в 1923 г. с целью упорядочения стереохимических обозначений предложили, во-первых, не применять для указания знака вращения обозначений - и а пользоваться для этой цели только знаками ( -)-и (—)- во-вторых, условиться, что все соединения с одним асимметрическим атомом, генетически связанные с -глицериновг ш альдегидом, т. е. у которых гидроксил в проекционной формуле стоит справа, относятся к -ряду . [c.227]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология