Копфигурация

Изопрен (2-метил-1,3-бутадиен) в последнее время вновь привлек к себе внимание благодаря тому, что на его основе в присутствии 0,1% лития при 40—50° или мюльхеймского катализатора полимеризации (комбинация три-алкилалюминия и хлористого титана) можно получить синтетический каучук, вполне идентичный натуральному и благодаря чистоте даже превосходящий его в некоторых свойствах. В присутствии лития происходит 1,4-полимеризация с предпочтительной i u -копфигурацией двойной связи. Полиизоирено-вый каучук, называемый в США корал-каучуком или америполом SN, не получил еще широкого промышленного значения из-за отсутствия дешевого способа получения изопрена. [c.91]

Таким образом, эту реакцию нельзя считать доказательством грпнс-копфигурации кротоновой кислоты. — Прим. редактора]. [c.258]

Получение (—) винной кислоты при окислении (—)треозы показывает, что копфигурац[1я последней выражается формулой А, а ее антипода, (-Н)треозы, — формулой Б [c.293]

Путем соответствующего изменения стереоспецифического катализатора и условий полимеризации содержание цис- и тракс-конфигураций в 1,4-полибутадиене можно, изменять в чрезвычайно широких пределах — примерно от 95% цис- до почти 100% траке-конфигурации. Для получения полимера с высоким содержанием ыс-конфигурации обычно предпочтхгтельно применять катализатор, приготовленный из алкилалюминия и четырехйодистого титана. Если полимер содержит не менее 15% г/мс-копфигурации, то вулканизат обладает при обычных температурах полностью каучукоподобными свойствами [221]. При содержании транс-конфигурации 93% вулканизат весьма прочен, напоминает по свойствам кожу и при 27° С кристалличен. Изменение содержания г/цс-конфигурации в пределах 25—80%, по-видимому, не оказывает существенного влияния на важнейшие механические свойства. Типичные вулканизаты характеризуются низким сопротивлением разрыву в ненаполненных смесях, высоким сопротивлением разрыву в наполненных сажей смесях, превосходной упругостью даже при столь низкой температуре, как —40° С, и весьма хорошими низкотемпературными свойствами. Полимер с умеренным содержанием /ис-конфнгурации (82—87%) обнаруживает весьма малую склонность к кристаллизации при низких температурах и поэтому сохраняет свои каучукоподобные свойства вплоть до точки низкотемпературного разрушения —85° С. Полимер, содержащий 80% г ис-конфигурации, имеет температуру замерзания по Ге-ману -97° С [201]. [c.202]

Изучали кристаллизацию в нерастянутом состоянии образца полибутадиена с высоким содержанием г цс-конфигурацпи [236]. Вулканизованные органическими перекисями образцы кристаллизовались медленнее, если измерения проводились прй постоянной температуре, но даже сравнительно сильно вулканизованные полимеры легко кристаллизовались. Частичная изомеризация г ис-конфигурации в т эакс-копфигурацию также снижала скорость кристаллизации. [c.203]

Н,ЗН)-2-Хлор-3-метилпентан (эрцтп/jo)—> (28,ЗН)-2-хлор-3-ыетилпентан (трео). Реакция 2 приводит к обращению копфигурации только при атоме С2 рацемизация aie происходит. Да, соединение обладает оптической активностью благодаря атому СЗ. [c.603]

В монографиях и учебниках по физике твердого тела и кристаллографии вопрос о причинах существования кристаллов обычно не обсуждается (см. например [4]). Впрочем, иногда приходится встречаться с рассуждениями такого рода Если в веществе атомы движутся не слишком активно, они сцепляются и располагаются в копфигурации с наименьшей энергией. Если атомы где-то разместились так, что их расиоложение отвечает -самой низкой энергии, то в другом месте атомы создадут такое [c.137]

Относительная г ис-копфигурация платинецина X I (продукт гидролиза многих алкалоидов Sene io) может быть выведена на основании его гладкого превращения под действием тионилхлорида [c.571]

Двадцать семь случаев, описанных Крамом, подчиняются этому правилу. Единственное ограничение заключается в сложности точного определения относительных объемов заместителей при асимметрическом центре. Клайн и Стокс [408] дали пример применения этого правила для вывода стереохимии природного продукта 22-оксихолестерина ВССЫП. На основании предсказанного стерического хода восстановления соответствующего 22-кетона ВССЬП, дающего преимущественно природный изомер, было показано, что гидроксил при С-22 имеет а-копфигурацию [c.699]

Посредством экспериментов и рассуждений такого типа исследователи устагговили относительные конфигурации множества соединений, вк.т1ючая все альдозы (табл. 23.2). Поскольку в настоятцее время установлена абсолютная копфигурация ( + )-глицеринового альдегида (стр. 148), абсолютные конфигурации соединений, приведенных в табл. 23.2, также стали известны. [c.515]

Выпишите из этой главы ряды реакций, которые можпо использовать, чтобы связать конфигурацию следующих веществ с одним из соедипепий, копфигурация которого связана с конфигу рацией В-глицеринового альдегида. [c.555]

Резкое падение отмечается при переходе от / -элементов с пр--электронами к /7-элементам с к/ -электронами, что связано с особой опергетической устойчивостью / -копфигурации. отвечающей половинному заполнению / -орбиталей (по правилам Хунда). [c.47]

Полимеризация В. в с р е д е а л и ф а т и ч. а л ь-д е г и д о в (уксусного и масля1и)го) в ирисутствии радикальных инициаторов прп теми-рах от —50 до 60°С — простой метод нолучения высококристаллич. П. синдиотактич. копфигурации. [c.226]

Из этих формул видно, что нэкоторые заместители и соответственно атомы водорода связаны с ядрами экваториальными связями (е), а другие — аксиальными связями (а). Обе ангулярные метильнае группы при С-10 и С-13 связаны аксиально, а боковая цепь при С-17 связана с г дром экваториальной связью. Группа ОН при С-З связана экваториально в холестаноле ( -конфигурация) и аксиально в копро-станоле (также р-копфигурация). В эиимерах этих спиртов группы ОН имеют обратную ориентацию. [c.894]

Разумеется, это правило нарушается. Облучение циклопентен-З-опа ультрафиолетом дает сравнимые количества димеров голова к голове и голова к хвосту , оба с аитм-копфигурацией циклопентаноновых циклов [184]. Возможно, что здесь вступает в силу другой механизм. Циннамальбеязилцианид дает димер исключительно типа труксилловой кислоты [185]. [c.474]

Рис. 141. Копфигурация полостей, имеющихся в шабазите (о), сите Лииде А (б) и фоязите или ситах Лииде X и У (в).

Граис-дизамещенпые двойные связи обладают весьма характерным поглощением вблизи 970 см , что было использовано [75, 116] для доказательства то/ акс-копфигурации непредельной связи, располон енной в боковой цепи производных эргостерина. [c.196]

Утверждалось, что (-f)-BnnHan кислота (ХХа) полностью определяется термином Б-копфигурация , поскольку, если один из двух асимметрических атомов углерода восстановить в СНа-группу, образуется в-яблочная (а-оксиянтарпая) кислота. Какую конфигурацию можно было бы приписать (-1-)-винной кислоте, восстановив одну из карбоксильных групп до метильной, восстановив далее соседнюю с оставшимся карбоксилом окисгруппу до СНг и сравнив полученный продукт с D- и L- -оксимасляными кислотами [c.539]

Разность Ма — Мр всегда положительна, откуда следует, что вклад во вращение, вносимый аномерным углеродным атомом, имеет большую положительную величину в случае а-копфигурации, чем в случае р-конфигурации. [c.552]

ИЗ девяти двойных связей, имеющихся в главной цепи, только пять потенциально способны переходить в г ис-копфигурацию, такчто на самом деле возможны всего 20 цис-транс-шометров (вместо 272, которые были бы возможны в противном случае). ГТоскольку каждая двойная цис-связь сдвигает положение максимумов поглощения, г ыс-изомеры удается отличать друг от друга экспериментально. [c.415]

Сера, селен, теллур — элементы VI группы периодической системы, они относятся к числу хорошо изученных веществ. В табл. 3 приведены некоторые свойства этих элементов, обладающих в элементарном состоянии полупроводниковыми свойствами. Изолированный атом халькогена имеет конфигурацию валентных электронов и стремится в соединениях к приобретению электронов с достройкой до наиболее стабильной восьмиэлектроп-ной конфигурации Однако известно большое число соединений, в которых атом халькогена отдает часть электронов с образованием связей /> -копфигурации. В ряду 8—Зе—Те температура плавления возрастает, а ширина запрещенной зоны (Eg), как и значение электроотрицательности, надает. Сера, селен и теллур обладают высокой химической активностью и образуют соединения почти со всеми элементами периодической системы. Образующиеся при этом халькогениды имеют самые различные кристаллические структуры и самые разнообразные свойства — от ионных до металлических. [c.12]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология