Конституция соединений ароматических

Радикальный механизм замещения. Инголд рассматривает не только ионный механизм замещения, но и радикальный. Так, если имеется радикал ОН (полученный в результате того, что при электролизе один электрон гидроксильного иона отбирается анодом) или нейтральный атом хлора, то стремление атомов кислорода или хлора пополнить их электронную оболочку до октета приводит к тому, что они атакуют первоначально отрицательно заряженные атомы углерода, а это возможно только в орто- и параположении, т. е. в соответствии с формулой I, а не И. Таким образом, можно принять как полярную, так и неполярную диссоциацию ароматических соединений, потому что определяющим фактором является электронная конституция реагента [там же, стр. 1316]. В этом подчеркивании модифицирующего влияния условий на электронный механизм реакций нельзя не видеть также развития первоначальной идеи Робинсона. [c.118]

На необходимость учитывать химическое строение при определении гомологии указывал и Кекуле, который в своем Исследовании в области ароматических соединений писал Из рассмотрения следует, что углеводороды ряда С Нз в могут быть гомологичны бензолу двояким путем. Гомология может основываться либо на увеличении числа боковых цепей, либо на удлинении наличных боковых цепей. Называть ли при этом подлинными или собственными гомологами бензола только те, которые образуются при увеличении числа боковых цепей, или те, которые получаются при удлинении одной цепи,— вопрос праздный, по моему мнению бесспорным мне кажется только то, что с точки зрения атомной конституции углеводороды, образующиеся при удлинении одной боковой цепи, относятся друг к другу так же, как вещества жирного ряда, называемые обычно гомологичными . [c.38]

Используя, по-видимому, представления И. Лошмидта о строении бензола и гипотезу Эрленмейера о существовании кратных связей, А. Кекуле в 1865 г. разработал теорию строения ароматических соединений. В статье О конституции ароматических веществ он писал Все ароматические вещества имеют какую-то общую группу, нечто вроде ядра, образованного шестью атомами углерода. Внутри этого ядра углерод находится, если позволено употребить ото выражение, в более конденсированном виде, чем в жирных веществах. К этому ядру затем присоединяются другие атомы углерода тем же способом или в таком же виде, как и в нсириых ветцестпах [c.208]

Рассмотрев вопрос о происхождении индиго, я теперь приступлю ко второй половине моего рассуждения, именно изложению строения индиговых производных. До самого последнего времени химическая конституция индиговой группы вовсе не была известна, и потому этот класс соединений не имел прочного места в химической системе. Правда, некоторые химики причисляли индиговые соединения к салициловому ряду, но это делалось только на том основании, что при окислении некоторых из них получалась салициловая кислота. Хотя нельзя отвергать некоторой связи индиговых производных с ароматическим рядом, однако же только что приведенного основания вовсе недостаточно, чтобы считать их членами этого ряда. Очевидно, что вопрос, куда следует отнести группу индиговых соединений, могут решить только факты, выясняющ,ие химическую конституцию этой группы. Первая попытка в этом направлении была сделана Байером и Кнопом в их прекрасной работе [c.404]

Это объяснение, очевидно, находится в полном согласии с появившимся позднее и ныне всеми принятым взглядом Kekule на конституцию ароматических соединений оно представляет простое следствие из названного воззрения (ср. 123, примечание) . См. прим. 3 к стр. 127. [c.537]

С другой стороны, именно циклическая связь сильнее, чем какая-либо другая черта конституции, влияет и на физические свойства, и на химическую природу вещества. Так, она оказывает резкое влияние на удельный вес и, следовательно, на молекулярный объем (кажущийся объемом частицы) соединения, на скорость прохождения через него световых и электрических волн (коэффициент преломления и диэлектрическая константа), а затем и на истинный объем частицы, далее на величину магнитного вращения плоскости поляризации, на способность к избирательному поглощению лучей света, на степень устойчивости химических соединений, на их электрохимическую природу и способность вступать в соединение с другими телами, на появление своеобразных форм (геометрической) изомерии и пр. Во всех этих особенностях циклической связи больше всего обращает на себя внимание то обстоятельство, что столь разнообразные свойства и признаки проявляются в соединениях, построенных из одних и тех же элементов, нередко в одинаковых стехиометрических отношениях. Можно сказать, что основной принцип изомерии (различие в свойствах при одинаковом материале) получает здесь особенно яркое и многостороннее выражение. Специально относительно гидроароматцческих и вообще полиметиленовых соединений к сказанному следует еще добавить, что вещества, относящиеся к этой последней категории, представляют несомненный интерес еще и потому, что изучение их особенно подчеркивает и оттеняет своеобразный, так называемый ароматичный характер дериватов бензола и его аналогов. Благодаря классическим исследованиям Байера [1] мы знаем, что тот загадочный способ комбинации атомов, который мы имеем в ароматических соединениях, сразу теряется при частичном даже гидрировании их и переходе к полиме-тиленовому типу. Сопоставление полиметиленовых соединений с ароматическими и их взаимные переходы скорее всего могут привести нас к разгадке бензольной проблемы. Как известно, многое в этом отношении уже сделано остальное составит предмет будущих исследований. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология