Диметилбутадиен серой

Проиллюстрировать супраповерхностное. и антараповерхностное взаимодействие можно на примере реакции диоксида серы с 1,4-диметилбутадиеном и 1,6-диметилгекса-триеном эти превращения называются хелетропными реакциями (рис. 12.11,(3 и 12.11,6). [c.115]

Рис. 12.11 а. Супраповерхностное взаимодействие диоксида серы с 1,4-диметилбутадиеном (дис ротатор ное). [c.115]

При взаимодействии бутадиена с двуокисью серы-образуются как мономерные, так и полимерные сульфоны бутадиена. Аналогичным образом ведут себя изопрен и диметилбутадиен [246—248]. Мономерный сульфон бутадиена, который может рассматриваться как сульфон 2,5-дигидротиофена, при 120— 130° количественно разлагается на бутадиен и двуокись серы [246]. Он растворим в воде и органических растворителях, однако обеспечивает перманганат и бром только в водном растворе [246], При окислении перманганатом он превращается в сульфон тиодигликолевой кислоты (тио-быс-уксусная кислота), а затем в диметилсульфон [246] [c.192]

Вероятно, лучшим примером реакции этого тина является важное в промышленном отношении 1,4-присоединение двуокиси серы к 1,3-бутадиену [43] при этом для ингибирования полимеризации диена применяется пирогаллол. Так же реагируют изопрен [44] и 2,3-диметилбутадиен [c.452]

Для изучения влияния непредельных соединений на определение сульфидной серы мы использовали 2,3-диметилбутадиен-2,3. Оказалось, что это [c.105]

Бутадиен и 2,3-диметилбутадиен, как и многие другие алифатические диены, легко образуют продукты присоединения с двуокисью серы, давая соответствующие сульфоны (XV), которые иногда применяют в диеновом синтезе в качестве источника диеновой компоненты [c.89]

Соединения 1,2-ряда известны только в виде их 2-оксидов (циклических сульфинатов) и 2,2-диоксидов (циклических сульфонатов, сультонов). Как и другие эфиры сульфокислот, эти диоксиды способны алкилировать нуклеофилы, образуя при этом 4-сульфобу-тильные производные. Ненасыщенный сультон 3,6-дигидро-4,6-ди-метил-1,2-оксатииндиоксид-2,2 (1), получаемый действием триоксида серы в диоксане на 2,3-диметилбутадиен, гидролизуется в 1000 раз быстрее, чем 1,2-оксатиандиоксид-2,2. [c.559]

Дальнейшей проверкой теории является исследование влияния метильных заместителей, связанных с сопряженной системой, на реакционную способность этих соединений. Метильные заместители влияют на стабильность олефиновых или сопряженных систем, и это явление количественно было объяснено Мюлликеном и сотрудниками [8] в терминах гиперконъюгации. Казалось, что то же приближение может быть использовано для количественного объяснения наблюдаемых изменений в реакционной способности соединений, имеющих метильные заместители, в сравнении с соответствующими незамещенными соединениями. Это было показано расчетом разности в энергиях локализации незамещенных и замещенных соединений и применением линейной зависимости log (kin) от энергии локализации для определения требуемых отношений реакционной способности. Энергии локализации были рассчитаны для следующих серий соединений этилен, пропилен, изобутилен бутадиен, изопрен, 2,3-диметилбутадиен и 2-метилпента-диен-2,4 и, наконец, стирол и а-метилстироя. Для этого расчета мы использовали приближение Мюлликена и его параметры. Теоретическое отношение реакционной способности метилированных и неметилированных соединений было рассчитано, исходя из наклона прямой log (ft/n)—энергия локализации для ароматических углеводородов. Детали этого расчета опубликованы [10], конечный результат приведен в табл. 3. [c.336]

Двухлористая сера присоединяется к изопрену или диметилбутадиену при низкой температуре, образуя циклические сульфиды с галох еном при втором и третьем атоме углерода [3028]. Оба соединения при окислении кислородом воздуха в ледяной уксусной кислоте переходят в соответствующие сульфоны, папример [c.583]

Вихтерле и Рочек [393, 394] открыли новый весьма интересный случай диенового синтеза, приводящий к образованию веществ, содержащих в цикле азот и серу. Они нашли, что бутадиен и 2,3-диметилбутадиен в соответствующих условиях (нагревание на водяной бане в течение нескольких часов) относительно гладко реагируют по схеме диенового синтеза с ароматическими тионилиминами (XXVI), образуя производные 3,6-дигидро-1-оксо- [c.126]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология