Сульфоны полимерные

Структурные особенности соединений являются важными факторами в образовании сульфона. Так, при сравнимых условиях в реакции с SO3 образование сульфона уменьшается в следующем порядке бензол, толуол, га-ксилол, додецилбензол, причем при сульфировании последнего образования сульфона практически не наблюдается. Присутствие сравнительно небольших количеств других веществ также оказывает влияние на образование сульфона, например при одних и тех же условиях бензол марки X. ч. дал. 5 % сульфона, а бензол, очищенный перегонкой, — около 1 % [64]. При сульфировании с SO3 добавление к бензолу 0,03 % мол. безводного сульфата натрия снижало образование сульфона с 24%, полученных, без ингибитора, до 3,5% [75]. Сообщается также, что при применении того же сульфирующего агента сульфат иатрия снижает образование сульфона при превращении моносульфокислот в дисульфокислоты. Добавление натриевой соли бензолсульфокислоты уменьшает образование сульфона при моносульфировании бензола 20% олеума [74]. При сульфировании полистирола образование сульфона приводит к соединению полимерных цепей поперечными связями [9, 77, 92, 93], чего надо избегать, если хотят получить растворимый в воде продукт. [c.525]

В качестве таковых используют специально полученные, связанные с полистиролом соли аммония [62, 68, 902], поли-этиленоксиды на полимерной подложке [1121] и промышленную ионообменную смолу амберлит ША-400 [6 6]. В одном патенте [1000] применяли оксид амина, но наш опыт показывает, что такие катализаторы не обладают преимуществами по сравнению с ониевыми солями. В другом патенте [620] использовали соль сульфония и в качестве сокатализатора неионное ПАВ. Было также найдено, что третичные (но не первичные или вторичные) амины также являются очень эффективными катализаторами [617]. Макоша и сотр. [433] объяснили этот довольно поразительный результат, показав, что в реакции участвует ряд нестойких промежуточных продуктов (см. разд. [c.294]

При взаимодействии бутадиена с двуокисью серы-образуются как мономерные, так и полимерные сульфоны бутадиена. Аналогичным образом ведут себя изопрен и диметилбутадиен [246—248]. Мономерный сульфон бутадиена, который может рассматриваться как сульфон 2,5-дигидротиофена, при 120— 130° количественно разлагается на бутадиен и двуокись серы [246]. Он растворим в воде и органических растворителях, однако обеспечивает перманганат и бром только в водном растворе [246], При окислении перманганатом он превращается в сульфон тиодигликолевой кислоты (тио-быс-уксусная кислота), а затем в диметилсульфон [246] [c.192]

Процесс деформации аморфных полимерных стекол в газовой и жидкой среде составляет предмет многочисленных экспериментальных исследований, выполненных в основном с целью изучения механизма разрушения полимеров. Наибольшее число работ посвящено разрушению в жидкостях полиметилметакрилата [12 - 14], полистирола и полиэтилентерефталата [15, 16], существенно меньше данных о поли-сульфоне, поликарбонате и других полимерах, находящихся при нормальных условиях в стеклообразном состоянии. Характерной особенностью деформации и разрушения аморфных стеклообразных [c.11]

Меркаптаны при облучении в свою очередь превращаются в дисульфиды и частично — в сульфоны [260], а альдегиды окисляются до карбоновых кислот. По данным анализа кривых потенциометрического титрования образцов катионита КУ-2, облученных дозами 2000, 5000, 8500 Мрад, содержание карбоксильных групп в них составляет 0,56 0,67 1,62 моль/кг матрицы, а меркаптанов (по выделившемуся при нагревании сероводороду)— 0,09 0,11 0,05 моль/кг матрицы [262]. Более высокое содержание карбоксильных групп указывает на возможность их образования вследствие окисления не только альдегидов по реакции (5.6), но и полимерной матрицы, особенно в местах разрыва полимерной цепи, при взаимодействии образовавшихся при облучении радикалов с молекулами воды или продуктами ее радиолиза [244]. Прямое окисление матрицы кислородом воздуха имеет лишь второстепенное значение, так как, по нашим данным, при облучении сульфокатионита КУ-2 в воде и в среде азота образование карбоксильных групп протекает почти с такой же скоростью, как и на воздухе. При облучении сульфокатионита в вакууме при отсутствии воды скорость накопления слабокислотных групп значительно меньше, чем в воде. [c.102]

Сульфоны полимерные тиоальде гиды сульфамидные замещенные вторичных амино [c.194]

МЕМБРАНЫ РАЗДЕЛЙТЕЛЬНЫЕ (полупроницаемые, селективно-проницаемые мембраны), избирательно пропускают отдельные компоненты газовых смесей, р-ров, коллоидных систем. Представляют собой пленки, пластины, трубки и полые нити, изготовленные из стекла, металла, керамики, полимеров. Наиб, практич. значение имеют полимерные М. р., напр, из целлюлозы и ее эфиров, полиамидов, поли-сульфонов, полиолефинов и большинства др. известных полимеров. [c.32]

Установлена возможность химической модификации полиариленэфиркетонов и -сульфонов, в том числе и кардового типа, при действии на них гексакарбонилов хрома, молибдена и вольфрама с регулированием содержания металла в широком диапазоне (0,7-12 мас.%, 0,1-1,5 атома на звено полимера). Отмечается, что такие полимеры, содержащие аренметаллтрикарбонильные фрагменты в полимерной [c.117]

Первый нуклеотид присоединяется к полимерной матрице в результате этерификации его 5 -фосфата 2-тиоэтанольной группой. В конце последовательности реакций, удлиняющих полинуклео-тидную цепь, эта связь окисляется, давая сульфон, который может быть отделен от заверщенного полинуклеотида путем р-элимини-рования в щелочных условиях (схема (6) [9]. [c.184]

Обработка сшитой полиметакриловой кислоты или смолы (27), содержаш,ей кислотный фрагмент, пероксидом водорода и кислотой приводит к смолам, содержащим остатки пероксикислот. В первом случае образуется смола (28), содержащая остатки алифатической пероксикислоты эта смола взрывоопасна [59]. Во втором случае получается устойчивая смола (29), содержащая остатки ароматической пероксикислоты [60,61]. С помощью этих полимерных пероксикислот три- и дизамещенные олефины, как правило, с высоким выходом превращаются в соответствующие эпоксиды [59,60], а сульфиды, включая пенициллины и деацет-оксицефалоспорины, легко окисляются в сульфоксиды и (или) сульфоны [59,62] (схемы 36—38). Так, пенициллин О (30) был окислен с выходом 91 % при пропускании его ацетонового раствора через колонку со смолой (29) [62]. Дополнительное преимущество таких полимерных пероксикислот состоит в том, что их можно использовать для окисления кислых субстратов, так как при отделении кислого продукта реакции от прореагировавшей пероксикислоты не возникает тех осложнений, которые встречаются при работе с мономерными пероксикислотами. Прореагировавшая смола может быть снова превращена в активную перокси-форму действием пероксида водорода. [c.328]

При более высоких температурах группы - SO3H реагируют с образованием сульфонов и дополнительных поперечных связей. Дальнейшее повыщение температуры вызывает разложение сульфонов до SOj, а также приводит к значительной деструкции полимерной матрицы [35]. [c.103]

В химической технологии концентраты нефтяных сульфоксидов и сульфонов могут найти применение в качестве растворителей и пластификаторов органических стекол, волокон, поливинилхлорида и др. веществ. Введение комплексов сульфоксидов с солями металлов в органическое стекло, волокно и др. полимерные материалы позволяет осуществлять их окрашивание в требуемые цвета. [c.748]

Полимерные продукты получаются также присоединением фенил-фосфина к ненасыщенным сульфидам, сульфонам , дибензальаце-тону , диметилдиаллилсилану . [c.17]

Ненасыщенные циклические сульфоны. Бутадиен и многие его гомологи реагируют с двуокисью серы, давая аморфные полимерные вещества и мопомерные циклические непредельные сульфоны [290] [c.174]

Как указывается в патентной литературе, полимерные сульфоны, полученные окислением марганцовокислым калием полимерных гексаметилен- или тетрадекаметиленсульфидов, пригодны для получения различных промышленных продуктов [388]. [c.210]

Кроме реакций (49) и (50) Бергер обсуждает еще и другие побочные реакции, приводящие к образованию серусодержащих полимеров. Реакции (49) и (50) свидетельствуют о приблизительной равнозначности трех связей в ионе сульфония. В соответствии с этим возможна еще одна побочная реакция, по которой образуется 1 -метилиминодиацетат и полимерный тиоэфир (51). [c.55]

Стабильность полимера зависит от строения его звена. Повышенная термостойкость достигается введением ароматических ядер в основную цепь полимера. Примером является полимерный сульфон, получающийся конденсацией ароматического сульфонилгало-генида (бензол- и дифенил-4гсульфонилхлорида) в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса ниже 350° С такие полимеры не размягчаются и не разлагаются [2003]. [c.354]

Меркаптаны, дисульфиды и сульфиды тиофенового ряда обладают важными практическими свойствами. Многие представители соединений этих классов улучшают эксплуатационные характеристики смазочных масел и полимерных композиций, их термоокислительную стабильность [236]. Некоторые тиофеновые сульфиды и дисульфиды обладают интересной гербицидной активностью [237]. 2,2 -Дитиенилсульфид нашел применение в промышленности как вещество для синтеза некоторых полимерных композиций. Кроме того, функциональные замещенные тиофеновых сульфидов являются исходными соединениями в синтезе конденсированных тиофеновых систем (см. гл. IV), хелатных соединений (см. гл. III), сульфонов и т. д. Из сказанного следует важность разработки лштодов получения производных тиофена с функциональными группировками, содержащими двухвалентную серу. [c.141]

Различные комплексные соединения являются эффективными свето- и цветостабилизаторами окрашенных полимеров, так как они образуют с красителями устойчивые комплексы. Особенно широко исследуются никелевые комплексы, например, никель-фенолят-бис- (п-алкилфенол) -сульфоксид или соответ--ствующий сульфон, которые стабилизируют стереорегулярные полимеры пропилена и 1-алкенов (58). Интерес могут представить- аминные комплексы никельтиобисфенолов, патентуемые в последнее время для защиты полиолефинов от УФ-радиации (59), а также полимерные хелаты оксиантрахинонов, применяемые для светостабилизации окрашенных полимеров поливи-нилацетата, полиамида, сополимеров стирола с акрилонитри-лом (60). [c.471]

Карпентер и Рудер- - получают высокополимерные продукты реакции димеркаптанов с эпихлоргидрином в присутствии щелочи. В качестве димеркаптана главным образом используют бутандити-ол-1,4. Полученный резиноподобнын сульфид способен растворяться и фенолах. Прн окислснни пз него образуется полимерный сульфон [c.521]

В качестве растворителей применяют хлорированные углеводороды, как например метилхлороформ при использовании хлорсульфоновой кислоты, перхлорированные углеводороды при сульфировании серным ангидридом и т. д. Предполагается [30], что при употреблении неподходящего растворителя или в отсутствие растворителя сульфирующий агент сорбируется полимерными сульфокислотами, что может способствовать выделению воды за счет сульфогрупп и атомов водорода ароматических колец, принадлежащих различным полимерным цепям, с образованием сульфонов. [c.27]

В последние годы в полимерной химии для получения ряда материалов жпользуются тетрафункциональные мономеры [1] и среди них диаминодиоксисоединеиия ароматического ряда [2, 3]. Одним из перспективных мономеров этого класса является 3,3 -диамино-4,4 -диоксидифенилсульфон [4, 5]. При получении этого соединения на стадии нитрования 4,4 -диоксидифенил-сульфона (1) в качестве побочного продукта к основному 3,3 -динитро-4,4 -диоксидифе нилсульфону (П) образуется 3,3 -5,5 -тетранитро-дио.ксидифенилсульфон (III) [6]. [c.125]

Остаточное содержание изоцианата и аллофаната в термопластичных полиуретанах определяли [685] методом, основанным на способности свободной цианогруппы разлагаться вереде водного диметилсульфона, в то время как аллофанат остается стабильным. Свободные и связанные цианогруппы определяли сразу титрованием диметилсульфоновых растворов дибутиламином. Определение связанных изоцианатных групп титрованием проводили после выдерживания растворов в диметил-сульфоне в течение некоторого времени. Функциональные группы алифатических изоцианатов определяли [686] титрованием полиэфирами с концевыми аминогруппами до точки гелеобразования. Ароматические изоцианаты определяли титрованием водой, а полиизоцианаты, связанные с фенолами и кетоксимами,— титрованием полиаминами. В работе [687] проведено определение в полиизоцианурате содержания концевых изоцианатных групп, числа изоциануратных колец на единицу полимерной цепи, а также числа мостиковых групп между этими кольцами. [c.557]

Известно, что чисто ароматические соединения более термостойки, чем системы, содержащие мостиковые группы, и причем термостойкость цепей из повторяющихся единиц ниже термостойкости отдельной составляющей единицы [209]. Однако чрезвычайная жесткость чисто ароматических систем приводит к получению полимеров хотя и термостойких, но не имеющих необходимых технологических свойств (хрупких, трудных в переработке и обработке и т.п.). Введение мостико-ввх групп в полимерную цепь между бензольными кольцами позволяет получать удачное сочетание механических, технологических и физико-химических свойств с достаточной термостойкостью [210]. Именно такие полимеры нашли практическое применение [2И]. Получение диаминов с углеводородными мостиковыми группами описано в разд. Ш. В данном разделе будут рассмотрены иногоядерные диашвы, содержащие эфирную, сульфонную, сульфидную и другие мостиковые группы. [c.38]

Из сопоставления температур процессов десульфирования, образования сульфонов и деструкции полимерной матрицы катионита КУ-2 можно сделать вывод, что однотипные реакции с участием сульфогрупп в солевых негидролизующихся ионных [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология