Хлорид-ион, относительная реакционная способность по отношению

Если рассмотреть полученные при хлорировании гексана результаты в отношении влияния внешних факторов на относительную реакционную способность метильных и метиленовых групп, то оказывается, что при 77° вторичный атом водорода настолько легче замещается, что при этом не образуется следов первичного хлорида. [c.556]

Кинетическое исследование процесса замещения фтора, ковалентно связанного с другим элементом как в органических, так и неорганических соединениях, из-за особых свойств фтора представляет повышенный интерес. Помимо сведений о реакционной способности фторидов по отношению к различным нуклеофилам, исследования такого рода могут дать ценную информацию относительно механизма процессов замещения вообще. Легче всего этого можно достичь, сравнивая легкость замещения фтора в соединениях Н—Р с легкостью замещения хлора в аналогичных хлоридах К—С1. Благодаря значительно большей прочности и полярности связи во фторидах по сравнению с хлоридами, различия в реакционной способности оказываются обычно значительными, а их направление — определенным однозначно, поскольку фториды реагируют или значительно быстрее, или значительно медленнее хлоридов. [c.194]

Все попытки направить процесс хлорирования в сторону большего образования первичных хлоридов путем использования различных катализаторов или изменения температуры не увенчались до настоящего времени успехом. Эти факторы практически не оказывают существенного влияния иа р1аспределение изомеров, так как реакционные способности метиленовых групп не меняются относительно друг друга, а удельный вес метильных групп настолько мал по сравнению с метиленовыми, что воз.можное изменение отношения скоростей замещения в пользу первичных атомов водорода не может себя проявить. [c.554]

Атом галоида в ацилгалогенозах с чрезвычайной легкостью подвергается нуклеофильному замещению, занимая по реакционной способности промежуточное положение между атомами галоидов в галоидных алкилах и галоидангидридах карбоновых кислот, и аналогичен в этом отношении атому галоида в а-галоидзамещенных простых эфирах. Вследствие высокой реакционной способности ацилгалогенозы относительно мало устойчивы, причем их лабильность обусловлена склонностью к нуклеофильным реакциям, таким, как гидролиз, аномеризация, элиминирование галоидо-водорода и т. п. В зависимости от природы галоида реакционная способность ацилгалогеноз возрастает в ряду Р < С1 Вг < I. Поэтому в синтетической практике применяют главным образом хлориды и бромиды, так как фториды малоактивны, а иодиды весьма нестойки. Ацилгли-кофуранозилгалогениды, как правило, значительно более реакционноспособны и лабильны, чем их пиранозные аналоги. Наконец, в каждой паре аномерных ацилгалогеноз один аномер оказывается значительно более реакционноспособным и лабильным соединением, чем другой. Такие аномеры нередко называют ацилгалогенозами нестабильного ряда. [c.193]

Применение нестабилизованного 1,1,1-трихлорэтана затруднено из-за его высокой реакционной способности по отношению к металлам, влаге, кислороду в присутствии солей металлов и при нагревании. Подбор стабилизатора для 1,1,1-трихлорэтена представляет собой сложную задачу, так как обычные способы стабилизации хлорорганических растворителей совершенно неэффективны для 1,1,1-трихлорэтана, склонного к конденсационному разложению. В связи с этим стабилизация 1,1,1-трихлорэтана в значительной степени сводится к решению проблемы предотвращения конденсационного разложения, для чего необ ходимы вещества, экранирующие поверхность металла от молекул растворителя. С этой точки зрения перспективно использовать органические вещества, содержащие кислород, азот или серу, а также непредельные соединения. В состав практически всех стабилизующих смесей для 1,1,1-трихлорэтана входят али фатические эфиры, производные эфиров (диоксан, диоксолан) эпоксидные производные и вещества, не образующие пероксид ных соединений с кислородом воздуха. Большинство стабилизаторов—кислородсодержащие соединения. Концентрация ста билизатора 1,1,1-трихлорэтана в отличие от концентрации ста билизаторов других хлорорганических соединений относительно высокая и составляет от 4 до 10% (масс.). Ингибирование реакции гидролиза 1,1,1-трихлорэтана осуществляют добавлением кислородсодержащих соединений, а также эфиров фосфорной и карбоновых кислот, способных образовывать нерастворимы комплексы с хлоридом алюминия. [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология