Дикетоны тиофена

При изучении взаимодействия 3-амино-4-карбамоил-5-метил-2-этоксикарбонил-тиофенов 1 [8, 9] с карбонильными соединениями - кетонами, альдегидами, (3-дикетонами и Р-кетоэфирами - оказалось, что в зависимости от условий проведения реакции и природы карбонильного синтона возможно образование либо [c.437]

Тиофен и его гомологи получены из у-дикетонов и P Sg R СН2-Н2С R R СН—НС R P.S., Г [c.286]

Пятичленные гетероциклы—фуран, тиофен и пиррол—близки друг к другу не только структурно, но и по ряду химических превращений. Эта близость подчеркивается тем, что их можно получать многими общими методами синтеза из янтарного диальдегида, i-дикетонов, ацетилена с Н2О, HjS или NH., соответственно. А. Е. Чи-чибабин [44] установил, что ацетилен над AljOg при 450° образует с Н 0, H.,S или NHg небольшие количества фурана, тиофена или пиррола соответственно по следующим реакциям [c.485]

Характерно отношение 1, 4-д и к е т о н о в к трех- и пятисерни-сто.му фосфору. Согласно Паалю они переходят, с замыканием кольца, в производные тиофена. Эта реакция имеет общее значение и пригодна не только для I, 4-дикетонов, но и для у-кетонокислот и у-дикарбоновых кислот. Такам путем получаются тиофен из янтарно-кислого натрия [c.484]

Не нашли практического применения синтезы тиофена и его гомологов из диеновых углеводородов и серы [27, 28], диеновых углеводородов и сероводорода на различных катализаторах и в их отсутствие [29—30], из алифатических углеводородов и серы при температурах 600—700° [7, 13, 15—26], из олефинов и серы в присутствии ускорителей [32], из галоидугле-водородов со смесью сернистого ангидрида и сероводорода [32], из моноолефинов и сернистого ангидрида [36—46], из спиртов и сернистого ангидрида [55—58], из альфа-окисей с сероводородом в присутствии гидрата окиси бария [59] и из альфа-дикетонов и эфиров альфа-кетокислот с тио-диуксусной кислотой [59—61]. Наиболее высокий выход тиофенов (30—40%) был получен конденсацией 1,4-дифункциональных соединений с сульфидами типа P2S3 при высоких температурах [47—54]. [c.28]

Такие 1,2-дикетоны, как бензил, изатин, нингидрин (трикето-гидринден), растворенные в концентрированной серной кислоте, конденсируются с тиофеном или с его замещенными со свободным а-положением с образованием окрашенных соединений. В этих цветных реакциях, являющихся чувствительными реакциями на тиофен (стр. 589), серная кислота действует одновременно как дегидратирующий агент и как окислитель. Реакцию конденсации дикетонов с тиофеном можно схематически выразить следующим уравнением [c.282]

Эти красные, фиолетовые или синие продукты, получаемые конденсацией 1,2-дикетонов с тиофеном или его замещенными, у которых в ядре в положениях 2,5 или 2,3 имеются два атома водорода, называют собирательно индофенинами. [c.282]

В главе 4 было показано, что 1,2-дикетоны в концентрированном сернокислом растворе конденсируются с тиофеном, образуя окрашенные хиноидные соединения, известные под названием индофенинов. Некоторые из методов обнаружения 1,2-дикетонов, основанных на реакции этого типа (стр. 282), являются обратными описанным ниже методам обнаружения тиофена. [c.589]

Тиофен или его производные со свободным орто-положением к циклически связанному атому серы могут быть обнаружены в бензоле или толуоле при помощи цветной реакции с 1,2-дикетонами, основанной на образовании хиноидных индофениновых красителей (стр. 282 и 589). [c.645]

Известно, что а-дикетоны легко восстанавливаются до стабильных семидионов в основных растворах ДМСО [20]. Так, ЭПР-спектр, полученный для 5-галоген-2Н,ЗН-бензо[6]тиофен-дионов-2,3 (26) в присутствии избытка грег-бутилата калия в ДМСО при комнатной температуре, приписывается соответствующему анион-радикалу 27 [реакция (26)] [9]. [c.92]

Исходя из 1,4-дикетонов, приходим таким образом к 2,5-диал килтиофенам 3-алкильные производные получаются другим путем. Выше мы видели, что тиофен образуется из янтарнокислого нат> рия и сернистого фосфора [c.563]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология