Инфракрасная спектроскопия перекисных соединений

Органические перекисные соединения приобретают все большее значение в современной химической технологии как промежуточные вещества в реакциях окисления и как инициаторы полимеризации. Третичные гидроперекиси, в частности грег-алкиларил-гидроперекиси, относятся к числу наиболее устойчивых соединений этого типа. Изучение механизма и кинетики реакций окисления соответствующих углеводородов, анализ получаемых продуктов методами молекулярной спектроскопии затруднены отсутствием инфракрасных (ИК) спектров поглощения гидроперекисей и перекисей. Некоторые из них были описаны в литературе [1, 2], однако число их весьма невелико. [c.147]

Для физико-химика большое поле деятельности открывается при широком исследовании строения, механизма образования, кинетики распада, термодинамики перекисных соединений, а также систем в смешанных растворителях Н Оа—НзО и Н2О2 — неводный растворитель, с применением современных методов (раман- и инфракрасной спектроскопии, спектрофотометрии, электронографии, парамагнитного резонанса). [c.9]

Исследования гидратов четырехокиси урана с помощью инфракрасной спектроскопии [220], ядерного магнитного резонанса [221], изотопного обмена [217, 222] свидетельствуют, что эти вещества мол но считать истинными перекисными соединениями, содержащими в своем составе группировки —О—О— и молекулы кристаллизационной воды. Исходя из этого химическую формулу, например, дигидрата перекиси урана можно записать в виде и02(0г)-2Н20. [c.271]

Возможность определения перекисных и гидроперекис-ных структур методом инфракрасной спектроскопии представляет практический интерес в связи с выяснением механизма окислительных процессов в углеводородах. Теоретически этот вопрос обсуждался Шеппардом [13], который указал, что наличие каких-либо достаточно характеристических полос колебаний О—О у перекисей типа К—О—О—К является маловероятным, так как эти колебания довольно симметричны и не связаны с большим изменением дипольного момента поэтому следует ожидать, что соответствующие полосы в инфракрасном спектре будут слабыми. Более того, массы и силовые постоянные для группы О—О настолько близки к соответствующим величинам для групп С—О и С—С, что появление достаточно характеристической полосы весьма сомнительно. У гидроперекисей, у которых группа О—О находится в конце цепи, вероятность этого несколько больше, но даже если это и так, колебания О—О будут вносить вклад в колебания скелета всей молекулы и поэтому частота будет сильно зависеть от природы замещающих групп. Однако Шеппард высказал предположение, что для некоторых групп заместителей корреляции могут быть установлены аналогично тому, как они были установлены, в частности, для первичных, вторичных и третичных спиртов, но при этом необходимо изучить большой ряд соединений различных типов. [c.171]

Инфракрасная спектроскопия. Инфракрасные спектры были сняты для алифатических надкислот в паровой фазе . Основные полосы поглощения лежат при 3,05, 6,9 и 8,5 мк. Надмасляная кислота разлагается слишком быстро и не может быть определена. Холмен с сотр. изучал спектры поглощения гидроперекисей 4 . Эти соединения имеют максимумы поглощения в области 1,46—2,07 мк, отсутствующие у перекисей алкилов и озонированных ненасыщенных соединений. Интенсивность поглощения пропорциональна содержанию перекиси в образце. Однако определение группы—ООН невозможно, если содержание перекисной функции меньше 0,5 мг-экв в 1 г вещества. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология