Экспериментальные методы исследования газовых гидратов

Однако для полного понимания проблем, встающих в этих экспериментах, термодинамические данные, получаемые из равновесных экспериментов, недостаточны. Сведения о структуре частиц получаются здесь лишь косвенно, путем сопоставления изменений энтальпии и энтропии или путем сопоставления экспериментальных данных с результатами расчетов энергии и энтропии кластеров предполагаемой структуры. Очевидно, было бы весьма желательно приспособить спектроскопические методы для изучения заряженных и нейтральных агрегатов в газовой фазе. Простые расчеты показывают, что сделать это очень трудно. Концентрация кластеров типа М.+(8)п в реакционной камере масс-спектрометра имеет величину порядка 10 ион/см . Это соответствует молярной концентрации 10 или парциальному давлению 4 10 мм рт. ст. Для наблюдения оптических спектров необходимы концентрации, превышающие эту величину на несколько порядков между тем для получения таких высоких концентраций пока нет никаких способов. О кластерах отрицательных ионов можно получить некоторые косвенные спектроскопические данные. В этой главе был описан метод фотоионизации, используемый при определении сродства к электрону. В работе [35] этот метод применили для исследования гидрата гидроксила НдО . Пороговое значение энергии фотонов, полученное для этих частиц, привело к оценке энергии реакции НдО - Н О-Ь0Н . Более детальное рассмотрение кривой эффективности фотоионизации этих частиц также может дать некоторую информацию о колебательных уровнях иона НдО . По-видимому, этим способом можно исследовать [c.94]

Нами проведен цикл машинных экспериментов методом Монте-Карло в Л ГК-ансамблс с целью детального исследования структуры воды. Применялся вариант метода, предложенный Метрополисом и др. [37, 38]. Водородная связь описывалась функцией Морзе. Кроме того, учитывались невалентные взаимодействия О—О, Н—Н [32, 39]. Параметры потенциала подбирались таким образом, чтобы получить разумные значения термодинамических характеристик модификаций льда [39]. Средняя потенциальная энергия воды, рассчитанная для температуры 300° К, составляет ккал/моль, что близко к экспериментальному значению. Расчет проводился для различных исходных конфигураций случайной соответствующей структуре кубического льда соответствующей структуре гексагонального льда с частично заполненными пустотами (модель воды О. Я. Самойлова) и соответствующей структуре газовых гидратов с заполненными пустотами (модель Полинга—Франка—Квиста). Основная ячейка содержала 52—64 молекулы. Были построены гистограммы, описывающие распределение водородных связей по длинам (расстояниям О.....О), углам О....О....О и [c.49]

Интенсивное изучение газовых гидратов в пористых средах началось с середины 60-х годов после первых экспериментальных работ В. Г. Васильева и др. (1969 г.). При этом большинство исследователей изучали гидратообразование в дисперсных средах и свойства гидратонасыщенных сред прежде всего имея в виду конкретные проблемы газопромысловой практики накопление гидратов в призабойной зоне продуктивного пласта,, анализ возможности существования гидратов в определенных интервалах вскрываемого скважинами разреза, разработку методов добычи из газогидратных залежей и некоторые другие аспекты. Существенно меньшее внимание уделялось исследованию физико-химического взаимодействия газогидратов с вмещающими породами. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология