Алифатические надкислоты

Наиболее удобный метод получения алифатических надкислот состоит во взаимодействии карбоновой кислоты с перекисью водорода [c.140]

Алифатические надкислоты с длинной цепью (от Се до Си) получены Паркером и соавторами в кристаллическом виде с выходом 61—99% смешиванием соответствующей кислоты и 50%)-ной перекиси водорода в 95%-ной серной кислоте, служащей растворителем, при 10—30° С в течение 1 ч. [c.221]

Другие процессы. Металлический свинец может быть обработан свободными этильными радикалами, образующимися при действии металла на алифатическую надкислоту или алкилгалогенид [c.120]

Надкислоты ароматического и алифатического рядов 137 [c.137]

НАДКИСЛОТЫ АРОМАТИЧЕСКОГО И АЛИФАТИЧЕСКОГО [c.137]

Окисление органических веществ молекулярным кислородом ускоряют преимущественно медные (значительно реже серебряные) соли органических кислот (гомогенный катализ в растворах). При этом производные ароматических углеводородов превращаются в гидроперекиси, кислоты, карбонильные соединения [851, 852, 856—859], алифатические альдегиды окисляются в соответствующие спирты, кислоты, надкислоты [864—866]. В отношении перечисленных реакций соли меди проявляют высокую активность, однако меньшую, чем соли марганца и кобальта. [c.1219]

НЕКОТОРЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ЖИДКОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ АЛЬДЕГИДОВ В НАДКИСЛОТЫ [c.24]

В третьей главе изложена реакция окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру. При окислении кетонов перекисью водорода или надкислотами в различных средах получают из алифатических кетонов сложные эфиры, а из циклических кетонов — лактоны. [c.5]

Методом жидкофазного окисления немецкие ученые из про-пионового альдегида получили надпропионовую кислоту. Газофазное окисление, судя по литературным данным , позволяет получить надпропионовую кислоту при небольших степенях конверсии за проход. Хотя некоторые высшие алифатические надкислоты и были получены окислением соответствующих альдегидов 1, но препаративного значения этот метод не имеет. [c.219]

Получение [1]. Эта алифатическая надкислота, содержащая длинную углеводородную цепь, легко получается реакцией лауриновой кислоты с 0,5—2,0 молями 50—65%-ной перекиси водорода в конц. серной кислоте выход продукта почти количественный. [c.311]

ИКС, рентгенография хелация в алифатических надкислотах, жидких и твердых. [c.414]

Разработано получение эпоксибутадиеновых смол—нового класса отверждающихся продуктов для эпоксидных смол. Их получают эпоксидированием алифатическими надкислотами жидкого бутадиенового полимера или сополимера бутадиена и стирола. Для получения заливочных смол эпоксибутадиеновые смолы смещивают с многоосновными карбоновыми кислотами или их ангидридами, с первичными или вторичными полиаминами и отверждают при 150°. Пленки, отлитые на стеклянных пластинках, после отверждения имеют большую адгезию, твердость и гибкость. [c.471]

Инфракрасная спектроскопия. Инфракрасные спектры были сняты для алифатических надкислот в паровой фазе . Основные полосы поглощения лежат при 3,05, 6,9 и 8,5 мк. Надмасляная кислота разлагается слишком быстро и не может быть определена. Холмен с сотр. изучал спектры поглощения гидроперекисей 4 . Эти соединения имеют максимумы поглощения в области 1,46—2,07 мк, отсутствующие у перекисей алкилов и озонированных ненасыщенных соединений. Интенсивность поглощения пропорциональна содержанию перекиси в образце. Однако определение группы—ООН невозможно, если содержание перекисной функции меньше 0,5 мг-экв в 1 г вещества. [c.197]

Наиболее широко применяемыми в лабораторной практике надкислотами для синтеза различных эпоксидов являются ароматические надкислоты, в частности надбензойная [170] и надфталевая кислоты [178]. Эти надкислоты обычно получают в результате взаимодействия соответствующей органической перекиси с метилатом натрия [179] непосредственно перед использованием. Для соединений, содержащих изолированные двойные связи, реакции большей частью протекают количественно. Смит [180] предложил вместо определения йодного или бромного числа использовать разбавленный раствор надуксусной кислоты в растворителе, являющемся одновременно реагентом для количественного определения содержания двойных связей. В последние годы главное место среди эпоксидирующих агентов стали занимать алифатические надкислоты надмуравьиная и надуксусная. Нестойкую надмуравьиную кислоту [181] обычно получают не в отдельном реакторе, а in situ. [c.141]

По аналогии с окислением индивидуальных насыщенных алифатических и циклических сульфидов до сульфоксидов различными способами могут быть получены из концентратов сульфидов и НСО. Окислителями могут быть кислород воздуха с катализаторами, азотная кислота, гидроперекиси органических соединений и надкислоты, множество сильных неорганических окислителей типа КМПО4, перекись водорода. Наиболее хорошо в препаративном плане изучена реакция окисл-ения сульфидов перекисью водорода в среде уксусной кислоты, уксусного ангидрида, ацетона и без растворителя с добавкой каталитических количеств сильных минеральных кислот — хлорной, серной. [c.29]

Перекись водорода в разбавленной кислоте или в нейтральном растворе превращает иногда карбонильные соединения н нормальные продукты окисления, которые должны получиться по реакции Байера — Виллигера, однако чаще происходит образование оксигидроперекисей и продуктов их кояденсании. Простые и конденсированные перекиси XLH—XI.V получаются при действии псрскиси водорода в.растворе диэтилового эфира на циклогексанон [107, 15]. Подобные же соединения образуются в указанных условиях и из алифатических альдегидов [] 1] и ф луоренона [14], тогда как при применении надкислот полу--чаются без всяких затруднений нормальные продукты окисления, отвечающие реакции Байера — Виллигера. [c.96]

Содержание активного кислорода в надкислотах определяют титрованием. 15,875 г иода соответствует 1 г активного кислорода R OOOH + KJ + на - R OOK + + K l + HjO В нейтральной среде при температуре 0° алифатические ii алицикли-ческие соединения, содержащие двойные связи, под действием органических надкислот окисляются в соответствующие окиси [c.662]

Хотя известно большое число надкислот алифатического ряда и некоторые из них использовались для получения эпоксисоединений из олефинов [109, НО, 137], здесь будут рассмотрены лишь надмуравьиная, надуксусная и надтрифторуксусная кислоты. [c.140]

Метод Паркера использовался также и в случае алифатических дикарбоновых кислот. Из двухосновных кислот С5—Сю, С12 и i , используя избыток 65%-ной перекиси водорода и увеличив время реакции до 3—5 ч, удалось получить соответствующие ди-надкислоты 21. При действии на хлорангидрид щавелевой кислоты перекиси водорода в эфирном растворе в присутствии пиридина при —20° С образуется динадщавелевая кислота 2. [c.221]

Реакция окисления кетонов носит название реакции Байера— Виллигера, которые впервые начали ее изучение . Этими исследователями было установлено, что некоторые циклические кетоны можно превратить в лактоны при действии на них над-серной кислоты. Позже было найдено, что органические надкислоты могут с одинаковым успехом быть использованы для окисления циклических кетонов в лактоны, а также карбонильных соединений с открытой цепью в сложные эфиры. В этих условиях алифатические альдегиды обычно окисляются до соответствующих кислот, хотя Прилежаев установил, что непредельный альдегид — цитраль — вначале эпоксидируется, а затем превращается через стадию образования эфира в низшие альдегиды, подобно тому, как это происходит с кетонами [c.232]

Многие третичные амины могут быть окислены перекисью водорода в М-окиси, но эта реакция часто идет медленно, а выход продукта невелик, тогда как с надкислотами окиси аминов получаются с высоким выходом. Надбензойная и мононадфталевая кислоты часто используются в этой реакции надуксусная кислота также была с успехом применена для получения окисей днфенилметилампна и диметиланилина с выходом 80—90% (при 40—50°С) 2з Хотя большинство примеров этой реакции касается ароматических аминов, известны случаи получения окисей аминов алифатического ряда 24. [c.242]

Первичные алифатические амины могут быть окисле-[ы до нитросоединений перекисью водорода или перекис-1ЫМИ кислотами (надкислотами) с выходом до 30% [c.840]

В ледяной уксусной кислоте, содержащей 0,25 М раствор ацетата аммония, потенциалы полуволны для алифатических моно- и а,ш-динадкислот с длинной углеродной цепью практически одинаковы (в области от О до —0,1 в), однако диффузион ный ток для последних лишь в 1,6 раза больше, чем для мононадкислот [198, 199]. Исследование mpm-бутиловых эфиров надкислот, диацилперекисей и алкилгидроперекисей алифатических одноосновных кислот, содержащих пять или более атомов углерода (при этом в качестве фона использовали 0,3 М раствор Li l в смеси бензола с абсолютным метанолом 1 1), показывает, что потенциалы полуволны трет-бути-ловых эфиров надкислот (от —0,96 до —0,82 в относительно НКЭ) с увеличением длины цепи уменьшаются, а для диацилперекисей возрастающего молекулярного веса эти потенциалы остаются постоянными (от —0,08 до —0,12 в) [236]. Потенциал полуволны наиболее отрицателен для перекиси трет-бутила и уменьшается в ряду /прет-бутиловый эфир надкислоты > гидроперекись > диацилперекись > надкислота. [c.389]

Изучены методы эпоксидирования галоидолефипов надмалеиновой, надфталевой, монохлор-, трихлор- и трифторнадуксусными кислотами в момент их образования из соответствующих ангидридов и перекиси водорода или перекиси мочевины в присутствии каталитических добавок (2—5%) алифатических аминов, гетероциклических азотсодержащих соединений, мочевины или гуанидина. Показано, что роль катализатора сводится к увеличению скорости накопления надкислоты в реакционной среде. В ряду галоиднадуксусных кислот равновесие реакции ангидридов с перекисью водорода сдвинуто в сторону исходных компонентов тем больще, чем сильнее образующаяся кислота. [c.329]

Для образования эпоксидов чаще всего применяют падбен-зойную кислоту и мононадфталевую кислоту. Из этих кислот удобнее всего получать надбензойную кислоту ее можно синтезировать из перекиси бензоила и метилата натрия [16], из хлористого бензоила и перекиси натрия [19] или аутоокислением бензальдегида in situ воздухом или кислородом [58, 66, 87]. Следует отметить, что аутоокисление алифатических альдегидов в сходных условиях приводит к очень низкому выходу соответствующих надкислот [38, 87]. [c.503]

Алифатические и ароматические альдегиды при взаимодействии с надкислотами обычно превращаются в кислоты. Окисление ароматических альдегидов, содержащих в о- или гг-положении метоксильную или гидроксильную группу, перекисью водорода в щелочной среде протекает с замещением альдегидной группы гидроксильной. Данный метод, являющийся модификацией окисления по Байеру—Виллигеру, известен под названием реакции Дэкина (стр. 122). [c.18]

Сандлер Э. А., Хчеян X. Е., Харенко О. А., Рябухин А. В., Бобылсв Б. Н. Некоторые закономерности жидкофазного окисления алифатических альдегидов в надкислоты. —- В сб. Основной органический синтез п нефтехимия. Ярославль 1 Ярославский политехнический ииститут, 1983, вып. 18, с. 24 - 29. [c.91]

Окисление алифатических альдегидов до надкислот представляет интерес в связи с использованием последних для эпоксидирования различных олефинов в соответствующие окиси [1]. Ранее нами изучена ки,-нетика жидкофазного каталитического. окисления пропионового и изомасляного альдегидов кислородом при атмосферном давлении в реакторе из молибденового стекла [2, 3]. При этом экспериментальные коЦ-центрации всех основных наблюдаемых продуктов во времеии, полученные при различных начальных концентрациях соответствующего альдегида и катализатора, описываются кинетической схемой в интервале температур 5... 30°С со средней относительной ошибкой, не превышающей 15%. [c.18]

При нагревании алифатических алкилароматических сульфидов с прямой цепью (в алкильном радикале), а также тиофана, с трет-бутиловымн эфирами надкислот в присутствии однобромистой меди образуются ацилоксипроизводные сульфидов [141—143], например [c.120]

Не имеется еще достаточного количества данных, чтобы с уверенностью предсказать течение реакции в случае алкил-арилкетонов. Действие надкислот или перекиси водорода в кислой или нейтральной среде может привести к миграции как ароматической, так и алифатической группы [10]. Так, при взаимодействии с надуксусной кислотой ацетофенон дает смесь сложных эфиров [4], а циклогексилфенилкетон образует сложные эфиры XVI и XVII в отношении примерно 5 1 [51]. [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология