Колебания скелета

Для исследования поверхностных силанольных групп, адсорбированной воды, внутри- и межмолекулярных водородных связей наблюдают изменение спектров в результате дейтерообмена, дегидратации и дегидроксилирования. Изучают полосы поглощения валентных и деформационных колебаний гидроксильных групп воды и кремнезема, а также полосы поглощения, относящиеся к водородным связям между ними. В области частот ниже 1200 см группируются полосы, относящиеся к основным и деформационным колебаниям, колебаниям скелета кремнезема, а также колебаниям адсорбированных молек ул воды относительно кремнезема ( 200 СМ ). Интенсивное поглощение в области 950—1200 см относится к валентным колебаниям связей 51—О. В области 800— 2000 см располагаются менее интенсивные полосы обертонов и составных тонов колебаний скелета кремнезема, частично налагающихся на полосу деформационных колебаний адсорбированных молекул воды. Далее имеется окно прозрачности (2000— 3000 СМ ), где удобно наблюдать полосы поглощения других адсорбированных молекул. Непрерывное поглощение и ряд дискретных полос в области 3000—3750 см соответствуют основным валентным колебаниям ОН силанольных групп кремнезема и адсор- [c.56]

Полосы поглощения, отвечающие колебаниям скелета, относительно малоинтенсивны, проявляются в двух областях 1100— 700 см и ниже 500 смг . Первая область связана с валентными колебаниями углеродного скелета, вторая — с деформационными. Как уже отмечалось, положение полос поглощения, отвечающих этим колебаниям, весьма непостоянно, вследствие чего они не используются для функционального анализа. Эта область ИК-спектра нашла широкое применение для идентификации индивидуальных соединений (область отпечатков пальцев ). [c.28]

Спектральные характеристики умеренно полезны. Эфирная группа характеризуется сильным поглощением в области 1215— 1050 см , где поглощают также многие другие группировки и типы колебаний скелета. Поглощение метоксигруппы v( H) довольно четко проявляется вблизи 2800 [c.229]

Для этих ионов приведены только колебания скелета МО4. [c.467]

Если колебания молекулы активны как в спектре комбинационного рассеяния, так и в ИК-спектре, то между этими спектрами существует заметная корреляция. Однако интенсивности наблюдаемых полос в этих двух спектрах часто бывают различными. Обычно большинство колебаний, обусловливающих интенсивные ИК-полосы поглощения, не дают сильных полос в спектрах комбинационного рассеяния. И наоборот, сильные полосы в спектрах комбинационного рассеяния обычно-возникают в результате колебаний молекулы, которые генерируют слабые ИК-сигналы. Например, валентные колебания ОН-групп, которые сильно проявляются в ИК-спектре, дают относительно слабый пик в спектре комбинационного рассеяния. В отличие от этого, колебания 5—5-связи наблюдаются в спектре комбинационного рассеяния, но не проявляются вообще в ИК-спектре. Высоко симметричные колебания, такие как колебания С=С- и С = С-связей, сильно проявляются в спектре комбинационного рассеяния, что делает СКР особенно важной дл изучения колебаний скелета органических молекул. Колебания полярных групп активны в ИК-спектре, поэтому ИК-спектрометрия имеет особое значение для идентификации заместителей в органических молекулах. [c.750]

В данной главе содержатся сведения по ИК спектроскопии полимеров в средней И К области (4000—400 см 1). которая к настоящему времени исследована наиболее полно. Дальняя ИК область (ниже 400 м ) менее изучена, хотя она также представляет интерес для исследователей. Полосы поглощения в дальней И К области связаны с валентными и деформационными колебаниями тяжелых атомов, колебаниями водородной связи (34, 84, 119] и колебаниями скелета, в которых принимают участие большие фрагменты макромолекул [224, 246]. В дальней ИК области лежат также колебания кристаллической решетки. В ряде случаев, особенно при изучении ароматических соединений, использование длинноволновой ИК спектроскопии более эффективно при идентификации полимеров, имеющих сходное строение [34, 247]. [c.23]

Примечания 1. Индексами и О обозначены колебания атомов в группе СНг—СНг—О соответственно в фазе и противофазе. 2. Звездочкой ( ) помечены крутильные колебания скелета цепи [c.162]

Примечание. В таблице применены обозначения V (СС)—валентные колебания С (Р)—С(Р) связей у (СС) — валентные колебания С (Н) С (Н)-связей V — симметричные валентные колеба ния двух С (Н)—С (Р)-связей и Уа (СС) —симметричные и антисимметричные валентные колеба ния двух С(Н)—С(р)-связей 6 (ССС) — деформационные колебания скелета С (Р) С (Н)—С (Р) 6 (ССС) — деформационные колебания скелета С (Н)—С (Р)—С (Н) — симметричная комбинация двух торсионных мод С (Р)—С (Р)—С (Н)—С (Н) Гз— торсионная мода С (Р>—С (Н)—С (Н)—С (Р) Тз —торсионная мода С (Н)—С (Р)—С (Р)—С (Н). [c.237]

Бигеляйзен [9] рассчитал предельные значения 2k Jk и 2 9/ ,, учитывая три типа колебаний углеродного скелета исходной молекулы и предположив, что в переходном комплексе ослабляются обе связи между атомами углерода. Это означает, что всем трем колебаниям скелета в переходном комплексе приписывается нулевая частота. Все другие частоты предполагались одинаковыми в реагирующем веществе и в переходном комплексе. Поэтому уравнение (19) должно содержать три члена типа С и)Аи и ни одного члена типа 0(ы )Аи. При расчете применялась координата Слетера. В результате для молекул С —С и температуры 425° К получены отношения 2 =0,961 и 2 з/ ,=0,997. Первому значению соответствует слишком слабый изотопный эффект, чтобы его можно было считать верхним пределом силы изотопного эффекта. [c.155]

В области ниже 700 см" в большинстве спектров смол и асфальтенов не наблюдается никаких интенсивных полос. В некоторых случаях слабые полосы проявлялись в спектрах отдельных фракций при 465-475 см" эти полосы можно отнести к колебаниям скелета ароматических гетероциклов, например пиридина [ Беллами, 1971], или к колебаниям метал-лиганд комплексных кислородсодержащих соединений с солями или [c.136]

Ножничные колебания обнаруживаются главным образом вблизи 1460 см другие часто сильно взаимодействуют с колебаниями скелета, и частота их изменяется в довольно широких пределах. [c.478]

Рис. 5. Колебания скелета шестичленных колец в форме кресла, принадлежащих к точечной группе [164]. Атомы, расположенные выше и ниже плоскости рисунка, изображены соответственно сплошными и пунктирными кружками. Движение, перпендикулярное плоскости рисунка, обозначено

Рассматриваемые в этой книге адсорбенты — кремнеземы, окись алюминия, алюмосиликагели и цеолиты — имеют широкие области прозрачности, ограниченные лишь сильными полосами поглощения колебаний скелета этих адсорбентов (их твердого остова), лежащими в основном в области частот, меньших 1200 сж-Ч [c.67]

Плоскостные колебания скелета кольца [c.213]

Кроме указанных полос при адсорбции этанола в этих же условиях наблюдается интенсивное поглощение около 890 и 1390 см . Повышение температуры значительно ослабляет эти полосы. Полоса 890 см может быть приписана валентному колебанию скелета С С—О, а поглощение при 1390 сл - — деформационному колебанию группы СНз. Эти полосы также указывают на присутствие прочно связанного, неразло-женного спирта на поверхности катализатора. [c.254]

На основании ИК-спектров, измеренных в парах над жидкостью и в кристаллическом состоянии, электрических дипольных моментов рассчитаны частоты колебаний скелетов для различных конформаций хлорметилового эфира [100], причем был сделан вывод, что у хлорметилового эфира во всех состояниях молекулярной конформацией является гош-форма, Вращательных изомеров не обнаружено. [c.27]

В случае н-парафинов, для которых X = V = СН3, имеется еще по две формы каждого из классов колебаний скелета. [c.381]

К валентным колебаниям С—С полиметиленовой цепи можно отнести только частоты в области выше 700 см , о чем свидетельствует большинство обширных экспериментальных данных, хотя концевые группы также могут давать полосы в этой области спектра. В случае н-парафинов и других соединений типа СНз(СН2),1Х имеет место значительное взаимодействие валентных колебаний скелета и маятниковых колебаний СНд (по крайней мере у низших членов ряда), поэтому удобно обсуждать эти два типа колебаний вместе. Валентные колебания С—С дают в инфракрасных спектрах н-парафинов слабые полосы [59, 95]. Последние, однако, гораздо сильнее в спектрах таких молекул, как неразветвленные спирты, у которых участие полярной связи С—О в различных скелетных колебаниях вызывает значительное увеличение интенсивности многих полос (рис. 11) [17, 114, 115]. [c.395]

В табл. 3.1 приведены положения некоторых наиболее важных для изучения химии поверхности и адсорбции полос поглощения в области колебаний скелета кремнеземов. В табл. 3.2 представлены полосы поглощения силанольных групп кремнезема и адсорбированной воды при переходе от далекой к основной и близкой ИК области спектра в порядке возрастания частот. Сопоставление табл. 3.1 и 3.2 позволяет найти окно прозрачности, в котором можно наблюдать полосы поглощения колебаний адсорбированных молекул воды VH,o-f8HjO— 5150—5270 см-, не накладывающихся на полосы поглощения колебаний остова кремнезема и силанольных групп. В окно прозрачности 2000—3000 см- не попадают полосы ни кремнезема, ни адсорбированных молекул воды, поэтому его удобно использовать для наблюдения за адсорбцией органических веществ. Спектральным критерием дегидратации поверхности может служить исчезновение из спектра полосы поглощения деформационных колебаний молекул воды йн о, полосы соответ-стЕ ующего обертона 28hjO и составного колебания vh o+Sh o. Однако полоса основного тона деформационных колебаний молекул воды ShjO перекрывается с полосами поглощения обертона и [c.57]

С указанным новым отнесением частот скелетных колебаний не согласуется и говорит против безоговорочного принятия такого отнесения тот факт, что большинство наблюдаемых частот скелетных колебаний должно лежать тогда ниже а и серий предельных частот 1060 и 1140 см соответственно. Слово предельные используется здесь, как и ранее, в том смысле, что колебания совершаются с предельной разностью фаз (180 или 0°) и, как до сих пор при обсуждении предполагалось, им соответствуют экстремальные или предельные частоты. Из рассмотрения частот С—С-валентных колебаний скелета теперь вытекает, что [c.397]

Ограничимся сначала только двумя повторяющимися единицами. Если взаимодействие между ними очень мало или вообще отсутствует, то каждое нормальное колебание дважды вырождено, а сильное взаимодействие приведет к расщеплению каждого колебания на два, подобно случаю двух связанных осцилляторов, описанному в любом учебнике по элементарной механике. Если цепь состоит из N связанных повторяющихся единиц, то каждая частота расщепится на N компонент. Величина расщепления зависит от степени взаимодействия. Это взаимодействие обычно невелико в случае характеристических колебаний химических групп, но оказывается значительным для колебаний скелета, как указывалось в предыдущем параграфе. Для характеристических колебаний бензольных колец в полистироле это взаимодействие невелико и в спектре расщепление не наблюдается, но взаимодействие колебаний СН2-групп в нормальных углеводородных цепях может привести к заметному расщеплению, как это подробно показано [c.13]

Простая связь С—С не характеризуется определенными полосами в спектре с такой точностью, как двойная и тройная связи. Взаимодействие колебаний С—С-связей дает в спектре каждого соединения свой неповторимый набор частот в области 1250—670 см , отвечающий именно данному скелету молекулы. Поэтому дасто эту область называют областью колебаний скелета . Область эта чрезвычайно важна, так как именно она дает возможность по тонкой структуре спектра устанавливать различие между молекулами похожих соединений (табл. 44). Иногда можно отдельные участки спектра отнести к определенной группировке в молекуле, что позволяет получать более детальные сведения об изучаемом соединении. [c.238]

В тех случаях, когда нет определенных сведений о присутствии в исследуемом веществе каких-либо функциональных групп и брутто-формула неизвестна, интерпретацию ИК-спектра целесообразно начинать с его коротковолновой части (X < 7 мкм), где располагается большинство важных характеристических полос поглощения, а нехаоакте-ристические колебания скелета проявляются лишь в виде слабых обертонов и составных частот. В качестве весьма полезного репера (опорного знака) для первоначальной ориентировки следует использовать имеющеюся в спектрах подавляющего большинства органических веществ на участке от 2800 до ЗООР см группу интенсивных полос [c.17]

Плоские колебания скелета звена в кристаллической части Веерные колебания групп С=0 в аморфной части Ненлоские деформационные колебания групп С=0 в кристаллической части [c.103]

Полосы деформационных колебаний скелета молекул лежат в длинноволновой части спектра и за редкими исключениями нехарактеристичны. Полосы дефомационных колебаний связей типа А—Н (где А = С К О) имеют более высокие частоты (от 600 до 1650 сж" ) они достаточно характеристичны и их часто используют для выводов о строении. Так, основываясь на положении полос неплоских колебаний ароматических связей С—Н в области 680—860 см можно сделать заключение о положении заместителей в ароматическом кольце, например [c.616]

XXXI. Насыщенные щестичленные кольца. Отнесение деформационных колебаний СН и колебаний скелета................545 [c.468]

В качестве примера рассмотрим молекулу бензола. Здесь возможны 3X12—6=30 нормальных колебаний, из которых 18 относятся главным образом к С- Н-связям (подобные колебания рассматривались выше). Нормальные колебания бензола схематически представлены на рис. 1 вследствие высокой симметрии молекулы некоторые колебания вырождены, т. е. вызывают поглощение при одинаковых частотах. Аналогичные колебания скелета существуют у замещенных бензолов, пиридинов, азинов, но из-за более низкой симметрии вырождение обычно исчезает. Найдено, что положение полос поглощения колебаний скелета относительно постоянно и что их можно разделить на валентные колебания кольца (обозначаются у-кольца, например, V 8, 14, 19 на рис. 1), поглощающие в области частот 1600—1.300 см дышащие колебания кольца (V 12,1) вблизи 1000 см,- деформационные плоскостные (обозначаются р-кольца, например V 6) в области частот 700— 600 см деформационные внеплоскостные колебания (Y-кoльцa, см. V 16) в области 700—300 см . Аналогичная классификация возможна для гетероароматических пятичленных колец (см. раздел III, В, 1). [c.478]

Эти соединения были исследованы Катрицким и Джоунзом [463]. В области 1700—1600 см пиранон-4 288) дает четыре полосы, из которых две имеют в значительной мере характер v = 0 [это показано изучением сдвигов частот в растворителях (раздел 1,Б, 6) ср. с найденным расщеплением полос для некоторых ненасыщенных лактонов (раздел III, Б, 2)]. Отнесение характеристических полос пиранонов-4 и -тионов-4 указано в табл. XXXVI. Атом серы в кольце понижает частоту некоторых колебаний скелета в данном ряду так же, как это происходит при переходе от пиррола и фурана к тиофену (раздел III,В, 1). За исключением [c.556]

Инфракрасная спектроскопия в последние несколько лет получает все более возрастающее применение для изучения глинистых минералов. Гидальго и Серратоза (1955а, б), а также Игнатьева и Филиппова (1960) использовали инфракрасные спектры для характеристики глин. В частности, было обращено внимание на изменение частоты и интенсивностей полос поглощения колебаний скелета глин различной структуры. Теоретическое исследование колебаний кремний — кислород и их зависимости от свойств симметрии кремнекислородных колец и цепей было проведено Примой (1960), Лазаревым и сотр. (1960, 1962) и Саксеной (1961, 1963). Лион (1962) составил обширную библиографию работ по исследованию минералов мeтoдo г инфракрасной спектроскопии, которые были опубликованы до 1961 г. [c.407]

Формы колебаний скелета полимерной цепи, входящие в число ЗЫ — 4 колебаний, указанное выше, могут исследоваться отдельно, как это было сделано недавно Ляном, Криммом и Сезерлендом [41 [, которые использовали метод, предложенный Кирквудом [421 и Питцером [43]. Помимо пригодности этого метода для нахождения форм колебаний скелета, он интересен также тем, что дает представление [c.294]

Р и с. 5. Формы внутренних колебаний (скелета) бесконечной цепи. Разности фаз колебаний соседиих атомов указаны в правой части рисунка. Ни одно нз этих колебаний не активно в инфракрасном спектре [41]. [c.295]

Theimer О. H., J. hem. Phys., 27, 408 (1957). Интенсивности в колебательных инфракрасных спектрах и спектрах комбинационного рассеяния углеводородов. Часть I. Колебания скелета вытянутой зигзагообразной цепи. [c.336]

Необходимы данные по инфракрасным спектрам в области низких частот, так как ясное представление о низких частотах деформационных колебаний скелета могло бы, по-видимому, оказать существенную помощь в отнесении частот валентных колебаний С—С. Требуется, в частности, также дальнейшее тщательное изучение инфракрасных спектров гомологических рядов типа X (СН2) Х по возможности в более широкой области частот можно надеяться, что скоро будут опубликованы более полные экспериментальные данные и интерпретация спектров а — со полиме-тилендибромидов, как об этом предварительно сообщалось Мекке [139]. Необходимо предпринять также новые по пытки получения хороших данных по спектрам комбинационного рассеяния, по крайней мере для нескольких гомологических рядов соединений в кристаллическом состоянии. Такие сведения откроют, может быть, пути преодоления трудностей в отнесении частот крутильных деформационных колебаний СНг, а также представят ценную информацию о низкочастотных скелетных колебаниях. [c.401]

Несколько похожие корреляции были предложены Ори [59] для грег-бутоксигруппы, хотя из-за изолирующего влияния атома О они, по-видимому, более широко применимы. Для 31 трет-буюксм-производного найдены полосы в интервалах 1200—1155, 1040— 1000, 920—820 и 770—720 сж . Самые низкие частоты отнесены к симметричным колебаниям скелета г/оег-бутильной группы, частоты 920—820 — к другим колебаниям скелета. Полоса 1000 отнесена к колебаниям С—С, а полоса 1200—1155 сж — к валентным колебаниям С—О. Две последние полосы могут в какой-то степени перекрываться, что было показано на примере сложных эфиров, у которых эти полосы появляются при более низких частотах (1175—1155 и 1018—1000 см ), чем у других сое- [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология