Углеводы тритилирование

Обратите внимание, каким парадоксальным путем идет этот синтез для того чтобы избирательно освободить гидроксил при С-6, мы начинаем с того, что его защищаем. И тем не менее конечная цель достигается весьма успешно. Пример характерен в двух отношениях во-первых, химия углеводов в части логики введения избирательных защит полна таких парадоксов, а во-вторых, использование избирательного тритилирования является общим (что редко в этой области) методом освобождения первичного гидроксила в сахарах. [c.124]

Тритиловые эфиры . Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры имеют большое значение в синтетической химии углеводов, главным образом для специфической защиты первичной гидроксильной группы. В отличие от метиловых и бензиловых эфиров, где избирательнее действие реагента практически не проявляется, тритилированию предпочтительно подвергается первичная спиртовая группа [c.161]

Тритилирование представляет собой весьма ценный способ обнаружения первичной гидроксильной группы. Особенно он пригоден для исследования углеводов и чувствительных к кислотам глюкозидов. При прибавлении к растворенному в пиридине (толуоле) спирту рассчитанного количества трифенилхлорметана получается соответствующий эфир трифенилкарбинола (тритиловый эфир) и выделяется хлористый водород [c.330]

Конденсация моносахаридов с трифенилхлорметаком или трифенил-бромметаном, в результате которой образуются тритильные (трифенилметильные) эфиры моносахаридов, и.меет важное синтетическое значение. Это связано не только с легкостью регенерации исходного углевода из его тритильного производного, но и с избирательностью реакции тритилирования. [c.63]

Тритилированне достигается обработкой моносахарида трифенил-хлорметаном (реже трифенилбромметаном)в среде пириДина при комнатной температуре или при слабом нагревании. Отщепление тритиль-ной группы и регенерация гидроксильной группы легко достигаются обработкой тритильного эфира уксусной кислотой при нагревании или, бсли нежелательно подвергать углевод действию уксусной кислоты, каталитическим гидрированием над платиной нли над палладием, которое вызывает гидрогенолиз связи кислород — углерод с отщеплением трифенилметана. [c.63]

В приведенном синтезе мы находим также пример избирательной Защиты гидроксильной группы у С (5), которая достигается взаимодействием нуклеозида с трифенилхлор- или трифенилбромметаном. Как и в ряду углеводов и их более простых производных, тритилированию [c.223]

Выбор защитных групп определяется следующими основными требованиями защитные группы должны быть инертны в процессе создания гликозидной связи и удаляться без разрушения этой связи. В химии углеводов наиболее часто используются ацетильная, бензоильная, то-зильная, тритильная, бензильная, изопропилиденовая, бензилиденовая и циклокарбонатная защиты. Первичный гидроксил избирательно защищается тритилированием. Изопропилиденовая, бензилиденовая и циклокарбонатная защита блокируют одновременно два соседних гидроксила. Защита полуацетального гидроксила достигается получением метил- или бензилгликозидов. Используется также прием защиты всех гидроксилов и последующего избирательного удаления одной из защитных групп. Таким образом из ацилгалогеноз получают производные со свободным полуацетальным гидроксилом. [c.50]

Как и у многих углеводов, первичный гидроксил при С-б L-аскорбиновой кислоты легко подвергается трифенилметилированию (тритилированию) под действием трифенилхлорметана в пиридине (рис. 4.8). [c.70]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология