Тритиловые эфиры

При получении тритиловых эфиров следует предпочесть бромистый тритил хлористому, поскольку он более реакционноспособен [c.299]

Тритиловый эфир пропионовой кислоты (86% из 0,03 моля бромистого тритила и 0,04 моля пропионата серебра в 100 мл безводного циклогексана при кипячении в атмосфере азота в течение [c.300]

Другими эфирами, имеющими синтетическое применение, являются бензиловые эфиры, которые можно удалить гидрированием, и тритиловые эфиры (а также их п-метоксипроизводные), которые избирательно реагируют с 5 -гидроксильной группой и чувствительны к мягкому кислотному гидролизу. [c.117]

Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом а-окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения. [c.159]

Тритиловые эфиры . Тритиловые (трифенилметиловые) эфиры имеют большое значение в синтетической химии углеводов, главным образом для специфической защиты первичной гидроксильной группы. В отличие от метиловых и бензиловых эфиров, где избирательнее действие реагента практически не проявляется, тритилированию предпочтительно подвергается первичная спиртовая группа [c.161]

Тритиловые эфиры оказываются незаменимыми соединениями в тех случаях, когда необходимо провести какую-либо реакцию по первичной спиртовой группе, как, например, при синтезе 5-0-метил- -арабинозы [c.162]

В последнее время синтетическое значение тритиловых эфиров значительно расширилось в связи с открытием их способности непосредственна вступать в реакцию гликозилирования с образованием олигосахаридов (см. стр. 466). [c.162]

Расщепление тритиловых эфиров [61. Для удаления тритильной защитной группы раствор тритилового эфира (2) (6 0-тритил-1,2,3,4- [c.131]

Тритиловые эфиры широко используются в химии углеводов для защиты первичной спиртовой группы из-за объемистости [c.459]

Первичные спирты обычно можно превратить в тритиловые эфиры, действуя тритилхлоридом в пиридине при комнатной температуре реакция иногда длится несколько дней, но выходы продукта удовлетворительны. В этих условиях вторичные спирты не реагируют с тритилхлоридом в заметной степени они реагируют при повышенной температуре. Различие в активности настолько велико, что возможно селективное тритилирование первичных спиртовых групп в присутствии вторичных. [c.363]

При получении однозамещенного тритилового эфира целлюлозы на 1 моль целлюлозы расходуется 1 моль трифенилхлорметана (молекулярная масса 278,5). Следовательно, теоретический расход его составит [c.310]

Примером такой р-ции служит взаимод. цианоэтилидено-вых производных углеводов с тритиловыми эфирами сахаров, приводящее к 1,2- 1/)(Зис-гликозидам [c.23]

Саундерс, Шварц и Стюарт сообщали [13], что после обработки тритилсодержащих соединений кислотой они приобретают ярко-желтую окраску и поглощают при 420 нм. Желтая окраска обусловлена образованием трифенил-катиона. Образцы, содержащие тритиловый эфир или N-тритиламиногруппу, растворимы в органических растворителях. Аликвотные части таких растворов переносят в пробирки и током азота тщательно удаляют из них растворитель. [c.26]

Присутствие первичной гидроксильной группы в молекуле L-аскорбиновой кислоты было показано реакцией с трифенилметилхлоридом [941 тритиловый эфир содержал ендиольную группировку и мог быть этерифи-цирован диазометаном [32]. На наличие первичной гидроксильной группы указывало также образование формальдегида при окислении L-аскорбиновой кислоты тетраацетатом свинца [71. [c.29]

Например при ацилированин свободных гидроксильных групп моно-тритилового эфира глицерина посредство.м хлористого бензоила получается а -т р и т и л-а,, й-д и б е н з о и л г л и ц е р и и 8 [c.21]

Эта модификация достаточно удобна, однако ее использованиг огра- ничивается доступностью тритиловых эфиров исхо.дных спиртов. Основная Область применения модификации Бредерека — синтез олигосахаридов с [c.218]

Кетозы содержат две первичноспиртовые группы. Поэтому в отличие от альдоз они способны давать два ряда тритиловых эфиров. Так, например, обработка О-фруктозы одним молем трифенилхлорметана в пири-диие с умеренны.ч выходом приводит к 1-О-тритильному производио- [c.242]

Модификацию Бредерека использовали почти исключительно для синтеза дисахаридов с гликозидными связями, включающими первичный гидроксил . Во всех изученных примерах реакция протекала с высокими выходами и стереоспецифично. Применение этой модификации особенно удобно в тех случаях, когда синтез соответствующего частично защищенного производного сахара осуществляется через тритиловые эфиры, поскольку при этом исключается стадия детритилирования. [c.466]

Для синтеза другого полисахарида, (1->6)-В-глюкана (29), в котором мо-носахаридные остатки соединены не а-, а (3-глюкозидными связями, потребовался иной подход и иная стратегия [4с]. Основная используемая в этом синтезе реакция [4с1] представлена на схеме 3.3. Здесь необходимая стереоспецифичность образования (З-В-глюкопиранозидной связи достигается, как показано на модельном примере синтеза глюкозида 30, за счет катализируемой трифенилкарбением конденсации циклического кеталя 31с тритиловым эфиром 32, протекающей через циклический интермедиат — катион 33. [c.296]

Эти эфиры обычно получают путем взаимодействия спирта с хлористым бензилом в присутствии порошкообразного едкого кали или натра (при применении водных растворов щелочей обычно получаются низкие выходы). В качестве растворителя обычно применяют смесь бензола и сухого диоксана или же избыток хлористого бензила. Можно также спирт превратить в алкоголят натрия и последний вводить в реакцию с хлористым бензило.м. в инертном растворителе. Восстановительное разложение бензилового эфира является следствием активации фенильной группой связи С—О. Этот эффект еще более усилен в трифенил-метиловых (тритиловых) эфирах, которые также расщепляются при гидрогенолизе. Однако подобно третичным эфирам, которые рассматривались выше, тритиловые эфиры также расщепляются кислотами (даже разбавленной уксусной кислотой) при комнатной температуре [c.363]

Различие в условиях образования и расщепления бензиловых и тритиловых эфиров положено в основу синтеза коэнзима уридипди-фосфатглюкозы (УДФ Г) ио Тодду (1956). Один из компонентов, ури-дин I, имеет трп гидроксильные группы, способные ацилироваться одну — первичную — у углерода 5 и две вторичные у углеродов 2 и 3 енольная группа в гетероциклическом кольце инертна. Синтез заключается в введении фосфатной группы в более реакционноспособную первичную спиртовую функцию. Это было осуществлено следующим образом [c.363]

Улучшенный метод получения тритиловых эфиров карбоновых кислот заключается во взаимодействии раствора тритилбромида в бензоле или в циклогексане с суспензией серебряной, натриевой или калиевой соли кислоты. [c.437]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология