Михаэлиса константа изотопный эффект

Если эти кинетические константы достаточно велики и ими нельзя пренебречь в выражении для константы Михаэлиса, то изотопный эффект, например, константы скорости к проявится и в константе Михаэлиса. Такие изотопные эффекты в константах Михаэлиса для соединений, меченных дейтерием в иоло-жениях, ие способных к обмену с растворителем, могут быть полезны для интерпретации химического смысла этих констант. [c.221]

Изолированное наблюдение различия скорости ферментативно катализируемой реакции в воде и в окиси дейтерия не дает ничего существенного для понимания механизма реакции. Элементарные требования, необходимые для интерпретации изотопных эффектов в ферментативных реакциях, заключаются в следующем 1) необходимо разделение влияний изотопного замещения на максимальную скорость и на Кж с дальнейшим разделением влияний на элементарные константы скоростей и равновесий реакции 2) пеобходидю разграничение изотопных эффектов для водородных атомов, необмениваю-щихся и быстро обменивающихся с растворителем 3) для экспериментов, проводимых в растворах окиси дейтерия, необходимо определение влияния этого растворителя на зависимость максимальной скорости и константы Михаэлиса от кислотности. Изотопные эффекты в реакциях переноса необлш-нивающихся атомов водорода, которые обычно связаны с углеродом, интерпретировать относительно легко, поскольку их можно изучать в растворителе постоянного состава, в то время как протоны, связанные с кислородом, азотом или серой, всегда обмениваются с растворителем с диффузионно контролируемой скоростью, которая много выше, чем у изучаемой реакции дейтериевый изотопный эффект в таких реакциях необходимо изучать при использовании окиси дейтерия в качестве растворителя, что влечет за собой определенные трудности в интерпретации результатов, связанных с влиянием растворителя. [c.217]

Эт 1 реакция была изучена более детально при использовании иона фер-рицианида в качестве акцептора электрона. Замещение дейтерием в положении 4 НАДНз не сказывается на константе Михаэлиса, но уменьшает максимальную скорость реакции в 3,7 раза для НАДНа и в 10,4 и 8,7 раза для ацетилпиридииового и пиридинальдегидного аналогов кофермента соответственно, если замещается атом водорода с той стороны кольца, которая примыкает к реакционному центру и участвует в реакции. Замещение другого атома водорода в положении 4 на дейтерий не дает заметного изотопного эффекта. Однако до настоящего времени еще не объяснены два факта, наблюдаемые для этого относительно нормального фермента 1) непонятно различие в изотопных эффектах, которое обнаруживают разные аналоги кофермента 2) непонятен тот факт, что дейтерий не обменивается с растворителем даже [c.218]

Если бы константа Михаэлиса была простой константой связывания и если бы изотопные эффекты вызывались полной потерей нулевой энергии валентного колебания в переходном состоянии, можно было бы ожидать, что изотопные эффекты не будут проявляться в константе Михаэлиса ферментативной реакции. Поскольку ни одно из этих предположений не является полностью справедливым, не удивительно, что существование изотопного влияния на константу Михаэлиса является скорее правилом, чем исключением. Интересно отметить, что существует большое и пеобъясненное различие (до 30%) в адсорбции различных изотопов водорода на активированном угле [81]. Ниже рассмотрены возможные причины изотопных эффектов константы Михаэлиса. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология