Максимальная скорость температурная зависимост

Метод построения кривых (см. рис. 173), который основан на изучении зависимости плотности тока от потенциала поляризации при разных температурах, называется температурно-кинетическим методом, а кривая этой зависимости — поляризационной кривой. В общем случае она может состоять из нескольких ветвей (рис, 174), причем участки кривой аЬ, сс1 и т. п.) отвечают течению нового электрохимического процесса. Участок кривой Ьс соответствует предельной (максимальной) скорости электрохимического процесса. Повышение скорости процесса (увеличение плотности тока) приводит к возрастанию потенциала, при котором возможен новый электрохимический процесс (ветвь с<1). Плотность тока, прн которой начинается быстрый рост потенциала поляризации, называется предельной плотностью тока и обозначается /,/. В зависимости от характера протекающего процесса электролиз может сопровождаться изменением окраски раствора, [c.404]

Из температурной зависимости концентрации перекиси при максимальной скорости ее образования вычислим эффективную энергию активации Е = 129,6 кДж/моль Е (Е — Ес, з)/2 Е = 48,5 кДж/моль. [c.112]

Выражение (1.60), предложенное Гуггенгеймом [144], как показывают данные табл. 1.9, довольно точно описывает температурную зависимость константы скорости 3-го порядка в области температур 273—662 °К. Однако экстраполяция этого выражения в область температур 7 <273°К и 7 >662°К приводит к большим погрешностям. Выражение (1.60), следовательно, непригодно для расчета значении констант скорости в диапазоне температур 143—779 °К. Еще хул<е согласуются с экспериментальными значениями ка величины, вычисленные по зависимости (1.61). Величина максимального отклонения при расчете по (1.61) достигает 40,6%. Обращает на себя [c.46]

На участке 2-3-4-5 управление определяется уравнением (4.22). Вертикальный отрезок 3-4 отражает особенность температурной зависимости константы скорости окисления SO2, которая при >530 °С не зависит от температуры [1], т. е. в некотором интервале X скорость будет максимальна при этой температуре. [c.188]

Температурная зависимость некоторых физических констант изобутилена приведены в табл. 1.1. Теплота сгорания 45,2 мДж/кг максимальная скорость горения 0,375 м/с, минимальное взрывоопасное содержание кислорода при раз- [c.6]

Требование увеличить прочность полимерного материала подчас совпадает с требованием наиболее рационального его применения, т. е. использования в таких условиях эксплуатации (температура, скорость нагружения), в которых его прочность наиболее велика. Напомним, что в общем случае температурная зависимость прочности, оцениваемой значениями Ор или работой до разрушения, представляет собой убывающую функцию с изгибом (см. рис. 1.27) в определенном интервале температур. Кривая, изображающая температурную зависимость прочности, с увеличением скорости нагружения смещается в область более высоких температур. Таким образом, при некоторой температуре Т на рассматриваемой кривой может появиться минимальное значение прочности, соответствующее участку изгиба. Однако при температуре эксплуатации и больших скоростях нагружения прочность даже в области высоких температур может оказаться если не максимальной, то во всяком случае удовлетворяющей требованиям эксплуатации. В этом смысле определенным условием эксплуатации соответствуют наиболее оптимальные структуры полимеров, полимерные композиции и комбинированные материалы. [c.296]

Для реакции первого порядка скорость пламени должна не зависеть от давления, для реакции второго порядка — быть пропорциональной корню квадратному из давления. При рассмотрении температурной зависимости необходимо помнить, что скорость пламени зависит не от начальной, а от максимальной температуры горения. Зависимость эта имеет вид закона Аррениуса с половинной энергией активации. Однако для обнаружения этой зависимости в чистом виде приходится прибегать к разбавлению исходной смеси продуктами горения (чтобы не менять ее физические свойства), так как повышение начальной температуры лишь весьма слабо сказывается на максимальной температуре горения (причиной этого является затрата энергии на диссоциацию). [c.312]

Рис. 135. Температурная зависимость 1 — логарифма максимальной скорости 2 — величины 18(Ро/ -макс 3 — логарифма интенсивности первого максимума свечения Состав смеси 50 мм рт. ст. СН,СНО и 35 мм рт. ст. О,

Зная температурную зависимость величин А и а, можно оценить для различных температур необходимые давления изобути,лена, при которых практически осуществляется независимость скорости реакции от давления изобутилена. Например, из расчета получается, что для достижения скорости, составляющей 0,7 от максимально возможной, необходимо, чтобы и Э условие осуществляется при следующих давлениях [c.497]

Температурная зависимость. Зависимость величины кинетически-равновесной концентрации промежуточного вещества и максимальной скорости его накопления от температуры позволяет найти энергию активации реакции продолжения цепи Е , если известна энергия активации реакции разветвления цепи Е , или, наоборот, по известной величине 2 определить Eg. [c.125]

Полученную величину АЕ можно использовать (при известной Е для нахождения энергии активации Е из температурной зависимости максимальной скорости накопления промежуточного продукта. [c.126]

Рис. 207. Температурная зависимость отношения максимальных скоростей образования продуктов окисления бутана, образуюш ихся по бимолекулярной (W ) и мономолекулярной (Wi). реакциям радикала ROa

При исследовании температурной зависимости кинетики каталитического действия холинэстеразы сыворотки крови лошади (частично очищенный препарат) на гидролиз различных по структуре субстратов мы получили значения максимальных (удельных) скоростей и констант Михаэлиса, представленные в табл. 21 [71]. В этой же таблице приведены величины энергии активации, рассчитанные по уравнению Аррениуса. [c.177]

При исследовании температурной зависимости скорости выделения водорода на жидком сплаве ртуть—галлий (2,1 ат.% Нд) как в кислом, так и в щелочном растворе были обнаружены очень высокие значения предэкспоненциального множителя, причем по крайней мере для кислого раствора экспериментальная величина (lg =7,6) на порядки превосходила любые разумные теоретические оценки верхнего предела значения предэкспоненты [45]. Естественно поэтому было предположить, что экспериментальная величина существенно искажена из-за температурной зависимости состава поверхности сплава. Это предположение было проверено с помощью кинетического изотопного эффекта. Действительно, если бы истинное значение предэкспоненты для сплава ртуть—галлий было бы велико, существенно превышая соответствующие величины для галлия и ртути, то можно было бы предположить, что туннелирование на сплаве происходит легче, чем на чистых металлах, и, соответственно, можно было ожидать более низкого коэффициента разделения изотопов. В действительности, однако, наблюдается прямо противоположная картина — коэффициент разделения не только не уменьшается, а, наоборот, возрастает, причем его максимальное значение достигается при содержании ртути 0,24 ат.%, а для сплава, насыщенного ртутью (2,14 ат.%), 5н/т падает до величины, соответствующей чистой ртути (и галлию, так как при [c.47]

При изучении зависимости скорости образования СО и СО2 от продолжительности реакции, которое варьировалось от 20 до 80 мин путем изменения скорости подачи реакционной смеси, было установлено также, что минимальные значения скоростей образования СО и СО2 и продолжительности реакции, при которой они достигаются, зависит главным образом от температурных условий, концентрации углеводорода и состава катализатора. При росте концентрации л-ксилола кинетические закономерности образования СО и СО2 существенно изменяются значения максимальных скоростей их образования возрастают примерно в 2 раза. [c.52]

Гаким образом, поставив эксперимент по оп[)еделению равновесной температуры смеси данного состава, что относительно просто, [lo KOjLbKy при этом не требуется иодвода реагентов в зону реакции и отвода их из нее, далее ио формуле (111,146) уже можно рассчитать оптимальное значение температуры реакции, при котором смесь этого состава будет реагировать с максимальной скоростью. Если известна зависимость равновесной температуры Tg от степени превращения, то с помощью формулы (111,146) можно построить и зависимость оптимальной температуры Т т. от степени иревращения (рис. 111-15), которая может быть исиользована для расчета оптимального температурного профиля в реакторе идеального вытеснения (рис. 111-14). [c.116]

Отрицательный температурный коэффициент характерен для самых разнообразных реакций в замороженных растворах. Ускорение реакции с понижением температуры вызвано кристаллизацией растворителя, уменьшением объема жидкой фазы и, как следствие, концентрированием реагентов в жидкой фазе. Чем ниже температура, тем меньше объем жидкой фазы и выше концентрация реагентов. С понижением температуры ниже точки плавления растворителя, с одной стороны, растет концентрация реагентов вследствие уменьшения объема жидкой фазы, с другой — уменьшается константа скорости реакции. Отрицательный температурный коэффициент наблюдается тогда, когда ускорение реакции из-за концентрирования реагентов превалирует над ее замедлением из-за уменьшения константы скорости. Когда концентрирование достигает такой степени, что образуется эвтектическая смесь, которая кристаллизуется, то дальнейшее снижение температуры приводит к снижению скорости реакции. Вследствие этого для температурной зависимости скорости реакции в замороженных растворах характерен экстремальный характер с Т =-- Гщих. при которой скорость реакции максимальна (рис. 3). [c.39]

При проведении полимеризации периодическим методом под давлением этилена, равным атмосферному, и температуре 30—БО С показано, что высокая в первые 10—15 мин активность катализатора быстро снижается (рпс. 3.16). Индукционный перпод практически отсуг-ствует. Это позволяет проводить процесс полимеризации непрерывно с малым временем контакта этилена с катализатором (до 30 мин), что является весьма существенным преимуществом с точки зрения уменьшения объема реактора. С другой стороны, высокая скорость полимеризации этилена в начальный период при непрерывной работе реактора осложняет теплосъем. Эти трудности увеличиваются особенностью температурной зависимости скорости процесса. Из рис. 3.16 видно, что максимальная скорость процесса достигается в интервале температур от 30 до —10°С. При 70°С, т. е. при более благоприятных с точки зрения теплосъема условиях, скорость процесса резко снижается. [c.119]

По некоторым данным [55], скорость кристаллизации максимальна при 180—190 °С. До 180 °С кристаллизация протекает с индукционным периодом, в течение которого зародыши кристаллизации достигают критических размеров. По температурной зависимости индукционного периода была рассчитана энергия активации процесса кристаллизации, оказавшаяся равной 83,7 кДж/моль (20 ккал/моль). Усредненные нами экспериментальные данные Коббса и Бартона [55] приведены в табл. 5.2. [c.114]

Выше Тс характер температурной зависимости теплоемкости может осложниться вследствие фазовых переходов первого рода — кристаллизации н плавления (рнс. 5,48) Кристалли, ация сопровождается. экстремальным уменьшением теплоемкости с максимумом прк температуре максимальной скорости кристаллизации, а плавлеине — экстремальным ростом теплоемкости с максимумом при температуре плавления. После плавления кристаллов зависимость теплоемкости от температуры снова приобретает линейный характер и при высокой температуре теплоемкость всех тел составляет я 25 Дж/(моль-К) (закон Дюлон-га — Пти). [c.357]

Выражение (111.12) связывает число циклов до разрушения N с величиной гистерезисных потерь ДО, с исходной прочностью материала СТр и с максимальным напряженнем за цикл а анс которое может быть определено нз температурной зависимости прочности материала нри скорости деформации, равной средней скорости деформации в процессе циклического нагружения. [c.150]

Нолученные из этих опытов соотношения СО/СО., также укладываются в температурную зависимость, представленную на рис. 386. Но и здесь ясно, что увеличение содержания кислорода или подогрев воздуха влияют пе только на температурный режим и, следовательно, на интенсификацию восстановительного процесса, но и на реакцию горения СО, в особенности в начале кислородной зоны, т. о. при избытке кислорода, и таким образом наблюдается общий (неразделенный) эффект. Иа нижеследующей таблицы, в которой помещены данные опытов Колодцева [238] о максимальном содержании Og (в конце кислородной зоны) в зависимости от начальной концентрации кислорода и скорости дутья, видно отсутствие однозначной зависимости отношения Oj к начальной концентрации кислорода (0,)д и СО/СО, от температуры. [c.397]

Если прямая и обратная реакции подчиняются уравнению Аррениуса и энергии активации А <А , или реакции следуют другим более сложным зависимостям со значениями температурных коэфициентов, большими единицы, и k t>k t, что обычно наблюдается при экзотермических процессах, скорости обеих реакций при повышении температуры будут также расти, но в разной степени каждая. В Условиях, когда Tj < Га Гр и Д > Лрезультирующая скорость экзотермического процесса будет вначале увеличиваться от до iVj и более высоких значений, затем достигнет определенного максимума Wmax = Won И Далее начнет снижаться, стремясь в пределе к нулю (при Т = Тр). Для нахождения температуры, соответствующей максимальной скорости обратимой реакции, приравняем нулю частнук> производную скорость по температуре [c.238]

В рассматриваемом случае также наблюдается существенная деформация температурной зависимости эффективной теплоемкости от роста скорости нагрева — максимальные значения ее повыщаются, минимальные — снижаются, смещаясь одновременно в высокотемпературную область. В случае газового угля при этом происходит также некоторое уменьшение температурного интервала между первым и вторым эндотермическими максимумами (I и II экстремумы, табл. VIII. 9). [c.130]

Что касается тепловых эффектов пиролиза, то, несмотря на заметное (до 10%) увеличение максимальных значений Сэф, абсолютное значение эндотермического эффекта разложения с ростом скорости нагрева даже несколько снижается (табл. VIII. 10). Это объясняется тем, что температурный интервал между точками пересечения температурных зависимостей истинной и эффективной теплоемкостей при увеличении темпа нагрева уменьшается быстрее, чем растет максимум эффективной теплоемкости. [c.130]

Измерения теплоемкости проводились по методу диатермической оболочки в интервале температур 20—1000°С при скорости нагрева 10° С/мин. Результаты их отнесены к массе исходной пробы. Поэтому для расчета эффективной теплоемкости необходимо учитывать потерю массы сланца с таким же содержанием органического материала и при той же скорости нагрева (по данным о кинетике выделения летучих веществ в процессе термического разложения). Температурные зависимости эффективной теплоемкости обоих образцов (рис. 46 и 47) подобны и характеризуются двумя экстремальными точками. Первая из них относится к температуре около 450° С, которой отвечает максимальный эндотермический эффект разложения керогена кукерсита (наиболее интенсивное разложение термобитума и выделение основной массы летучих веществ). Возникновение второго максимума при температуре около 850° С связано с эндотермическим эффектом разложения минеральной части. По абсолютным значениям эффективные теплоемкости исследованных материалов значительно отличаются друг от друга. Это объясняется существенными различиями в содержании [c.137]

Коснемся далее теории распространения пламени, развитой Зельдовичем и Франк-Каменецким [122, 128, 307]. В основе этой теории лежит представление о том, что реакция горения в основной ее части протекает при температуре, мало отличающейся от максимальной температуры горения (Тт). Это представление исходит из факта, что большинство реакций горения обладает большим температурным коэффициентом. Действительно, выражая температурную зависимость скорости реакции законом Аррениуса, справедливым в более или менее широком температурном интервале, и полагая эффективную энергию активации равной 25 ккал найдем, что при понижении температуры от 2000 до 1500° К скорость реакции уменьшается приблизительно на порядок, от 1500 до 1000° К — на два порядка, от 1000 до 500° К — на пять порядков. [c.497]

Теория Я. Б. Зельдовича и Д. А. Франк-Каменецкого [90, 84, 233], В основе этой теории лежит представление о том, что реакция горення в основной своей части протекает при температуре, мало отличающейся от Максимальной температуры горения (Тг). Это представление исходит из с. 1едующих данных из большого температурного коэффициента больишн-ства реакций горения и из малого времени пребывания частиц (молекул, атомов, радикалов) в зоне пламени, обусловленного ее малой шириной. Что касается температурного коэффициента реакций горения, то, выражая температурную зависимость скорости реакции законом Аррениуса [c.598]

Это выражение для скорости имеет ряд уникальных свойств, отличающих его от обычных соотношений для активационных химических процессов. Напомним, что AF обратно пропорционально 1ЦТил — Т )2, поэтому из соотношения (210) следует, что скорость нуклеации равна нулю при абсолютном нуле и Тпл и имеет максимальное значение при некоторой промежуточной температуре. При температурах немного ниже Гдл скорость нуклеации имеет очень большой отрицательный температурный коэффициент в основном из-за составляющей ехр (—AF jRT). Дальнейшее понижение температуры вызывает медленный рост скорости нуклеации, затем она достигает максимума и начинает падать. При температурах ниже максимума, поскольку в экспоненте начинает доминировать энергия активации нереноса, температурный коэффициент становится положительным. Температурная зависимость процесса нуклеации, вызываемого присутствием инородных включений или поверхностных неоднородностей, имеет тот же характер, что при однородной нуклеации, отличаясь лишь численным коэффициентом. [c.243]

В работе [221 ] изложены результаты исследования кинетики нуклеации в расплаве сложного полупроводникового соединения AgзAsSз (прустит), кристаллы которого представляют большой интерес для новых направлений прикладной физики. На рис. 36 изображены три кривые зависимости скорости нуклеации от температуры расплава AgзAsSз. Здесь же показана температурная зависимость теплопроводности прустита в твердом и жидком переохлажденном состоянии. Кривые /(АГ) имеют Сложный немонотонный характер. Ярко выраженные максимумы скорости нуклеации отмечаются при температурах 477—476 470 462 454 и 422°С, менее выраженные максимумы — при температурах 445 437 434 и 430°С. С увеличением перегрева и длительности выдержки в перегретом состоянии скорость нуклеации уменьшается, а достигаемые переохлаждения расплава возрастают. При малом перегреве и выдержке в перегретом состоянии кривые ЦАТ) имеют большее число экстремальных точек. Общее понижение скорости нуклеации наблюдается в интервале температур, при которых теплопроводность жидкой и твердой фаз имеет максимальное значение. Это указывает на зависимость кинетики нуклеации от структурно-чувствительных свойств расплава и возникающей Твердой фазы. [c.94]

В то же время если свежеприготовленный азид после облучения подвергается разложению при постоянной температуре выше 97°, то увеличение дозы облучения сопровождается уменьшением области применимости кубического уравнения фактически до нуля, а максимальная скорость при сравнительно небольших дозах достигает постоянного значения. Ясно, что образующиеся при низких температурах дополнительные ядра должны зарождаться во время предварительного облучения, но по каким-то причинам они не проявляются при нагревании выше 97°. Этот эффект становится очевидным при рассмотрении температурной зависимости константы скорости кубического уравнения для образцов, облученных дозой одной и той же мощности. Если температура разложения ниже 97°, энергия активации составляет 35 ккал-молъ , однако когда температура разложения превышает 97° на 10°, она падает до —18 ккал-молъ . [c.239]

Щелочноземельные металлы, входящие в состав нафтенатов, оказывают практически равное влияние на кинетику накопления гидропероксидов при окислении ж-ДИПБ в присутствии каталитической системы. Например, в результате замены магния на стронций происходит незначительное уменьшение начальной скорости накопления гидропероксидов и несколько уменьшается их максимальный выход. При температуре окисления 120 °С скорости накопления составляют 5,0-и 4,4-моль-л , а максимальная концентрация гидропероксидов в оксидате — 5,6 и 5,5 моль/л соответственно для нафтенатов магния и стронция. Некоторое уменьшение каталитической активности при замене магния на стронций в катализаторе хорошо согласуется с имеющимися различиями в склонности этих металлов к комплексообразованию с о-фенантролином [60]. Эффективные энергии активации реакции накопления гидропероксидов в присутствий обеих каталитических систем, вычисленные из аррениусовской температурной зависимости их максимальных скоростей накопления, оказались одинаковыми и равными (68,8 2,4) кДж/моль. Полученные значения эффективной энергии активации меньше, чем в случае реакций, катализированных одним нафтенатом щелочноземельного металла [180]. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология