Спирты различие в скорости этерификации

О взаимодействии скоростей реакций образования и размыкания циклов при обратимых реакциях циклообразования, для которых можно найти константу равновесия, имеется целый ряд наблюдений в классе лактонов [116, 117]. Образование лактона есть внутримолекулярная этерификация оксикислоты, расщепление лактона — омыление. Оба процесса катализуются ионами водорода. Для цепных эфиров карбоновых кислот положение равновесия в общем лищь мало зависит от природы карбоновой кислоты и спирта, несмотря на большие абсолютные различия в скорости этерификации и омыления (стр. 570 и сл.). Конститутивные влияния воздействуют здесь, следовательно, примерно одинаково на скорость прямой и обратной реакций (с одинаковым фактором). Равновесие чаще всего лежит между 60 и 70% эфира. У лактонов, напротив, положение равновесия между [c.588]

Один из методов анализа смесей спиртов основан на различии скоростей их этерификации. Этот метод приведен в гл. 25. Он позволяет анализировать смеси первичных и вторичных спиртов и различать первичные и вторичные гидроксильные группы в одной и той же молекуле, а также различать спирты гомологического ряда, даже отличающиеся лишь одним атомом углерода. Другие методы анализа первичных и вторичных спиртов описываются в разделе, посвященном определению следов гидроксильных соединений. [c.51]

Различие относительных скоростей этерификации алифатических спиртов и фенолов позволяет в отдельных случаях определять одни соединения в присутствии других. Так, например, кон- [c.282]

По ходу кинетических кривых этерификации различных спиртов в присутствии вофатита Р и серной кислоты (см. рис. 30) наглядно " видно влияние катализаторов на скорость реакции и различие относительной каталитической активности вофатита Р и серной кислоты Однако с изменением природы каталитических добавок соотношения эффективности действия иони- [c.136]

Первичные, вторичные и третичные спирты можно также различать по результатам определения скорости их этерификации [c.330]

Аналогичное исследование этерификации малеинового ангидрида оксиэтилированными алкилфенолами и 2-этилгексанолом [104] подтвердило образование смеси симметричных и несимметричных диэфиров и определенное влияние различия активности этерифицирующих сяиртов на долю последних в смеси. Показано также благоприятное влияние избытка одного из спиртов (более целесообразно легкокипящего 2-этилгексаяола) яа увеличение выхода несимметричных дяаТиров. Другим важным фактором, влияющим на этот показатель, является соотношение скоростей реакций переэтерификации образующейся смеси диэфиров, которое, в свою очередь, возрастает с разницей в константах диссоциации карбоксильных групп дикислот. [c.37]

Метод двойного расщепления является относительным методом, так как он позволяет коррелировать неизвестную оптическую чистоту или абсолютное вращение вещества А с оптической чистотой другого вещества Б, абсолютное вращение которого известно. До настоящего времени применение этого метода ограничивалось кислотами и спиртами в качестве реакции для кинетических расщеплений использовалась частичная асимметрическая этерификация. Несомненно, этот метод может быть распространен на другие системы, при условии что вращения соединений как А, так и Б, выделенных при расщеплении, будут достаточно велики для проведения точных определений. Это требует весьма большого различия между константами скоростей / i и к , чтобы обеспечить оптический выход, лежащий вне области ошибок эксперимента. Ясно, что если оптическая чистота используемого для расщепления А невелика, то оптический выход не будет высоким, так как оптическая чистота расщепляемого вещества Б не может быть выше, чем у применяемого для расщепления вещества А, даже если реакция полностью стереоснецифичпа. Кроме того, поскольку оптический выход сильно зависит от стерических факторов в диастереомерных переходных состояниях, он должен быть, вероятно, низким, если оптическая активность обусловлена диссимметричной группой, находящейся па значительном расстоянии от реакционного центра. [c.294]

Особый интерес представляют факты различия в реакционной снособности отдельных модификаций полиморфных веществ в растворах. Существенное различие в константах скоростей мы обнаружили, например, для отдельных модификаций монохлоруксусной и гликолевой кнс. ЮТ в реакциях этерификации их в метиловом и этиловом спиртах, а также при взаимодействии гликолевой кислоты с а-нафтила.мином в ацетоне, монохлоруксусной кислоты с анилином и др. [c.834]

При обсуждении влияиия структуры иа скорость катализируемой кислотами этерификации предполагалось (см. стр. 214), что полярные эффекты не затрагиваются, так как константы диссоциации насыщенных алифатических кислот под влиянием структуры изменяются не очень значительно. Однако при щелочном гидролизе следует обратить впимание на различие между эфирами первичных, вторичных и третичных алифатических спиртов, так как основность соответствующих алкокси-ионов заметно различается, уменьшаясь в ряду трет-алкоголят > етор-алкоголят > пе/)б-алкоголят. [c.229]

Эти явления следует сопоставить с описанными Сакурада и Сакагучи [233, 234] процессами гидролиза поливинилацетата, скорость которых также автокаталитически возрастает с увеличением степени превращения, в то время как скорость ацетилирования, наоборот, снижается при увеличении степени этерификации. Хотя обе эти реакции, по-видимому, усложняются в результате известного факта ассоциации гидроксильных групп в молекуле поливинилового спирта, тем не менее эти примеры иллюстрируют различие между моно- и полифункциональпыми реакциями гидролиза, обусловленными полимерной природой реагирующего вещества. [c.94]