Адсорбция влияние на селективность разделени

Эти примеры показывают, что селективные методы разделения приобретают все возрастающее значение. Систематические исследования открывают новые области применения. Сочетание процесса ректификации с адсорбцией привело к разработке адсорбционной ректификации . Фукс и Рот [421 исследовали влияние материала насадки при разделении смеси вода — уксусная кислота. При применении насадок с возрастающей пористостью, приведенных в табл. 55, установлено, что с увеличением удель- [c.352]

Влияние количества поперечных связок и температуры на адсорбцию. Поскольку селективность и характер адсорбции на ионообменных смолах зависят от количества поперечных связок смолы [13], были проведены опыты по изучению влияния количества поперечных связок смолы дауэкс-1 на коэффициент разделения актиноидов и лантаноидов. Результаты опытов, представленные на фиг. 2, показывают, что при постоянной емкости уменьшение количества поперечных связок ведет к уменьшению селективности (при групповом разделении). Хотя полученные результаты уже были предсказаны качественно, отмеченная сходимость серий лантаноидов — актиноидов на смоле с 2% ДВБ была неожиданной. Однако эти результаты были подтверждены на двух партиях смол с 2% ДВБ. [c.43]

Последовательность времен выхода изомерных бутиленов также показывает влияние в основном геометрической структуры адсорбата на удерживаемые объемы и теплоты адсорбции. Следует отметить, что селективность разделения бутена-1 и изобутилена на графитированной саже значительно выше, чем на других известных адсорбентах [35]. [c.33]

Подробно рассмотрены вопросы влияния предварительной адсорбции сильно адсорбирующихся газов (например, аммиака) при дальнейшей продувке обычными газами-носителями. С увеличением количества предварительно адсорбированного аммиака на цеолите ЫаХ селективность разделения Нг и Ог уменьшалась. Описано применение в качестве самого газа-носителя довольно сильно адсорбирующихся СОг и ННз [194, 195]. [c.96]

Геометрическая структура адсорбентов влияет на величину удерживаемых объемов, селективность разделения и степень размывания полос. Влияние величины удельной поверхности s на удерживаемые объемы в настоящее время изучено достаточно полно [1, 2]. Известно [2, 3], что для непористых и однородно-макропористых адсорбентов удерживаемые объемы Vr, i разделяемых веществ пропорциональны S. Для неоднородно-пористых и тонкопористых адсорбентов такой пропорциональности уже не наблюдается, так как за счет увеличения энергии адсорбции в тонких порах молекулы многих веществ адсорбируются в них сильнее [1—3]. Кроме того, адсорбционные методы определения s для тонкопористых адсорбентов осложняются конденсацией в тонких порах. [c.104]

ВЛИЯНИЕ АДСОРБЦИИ ВОДЫ НА СПЕЦИФИЧЕСКИХ АДСОРБЕНТАХ НА УДЕРЖИВАЕМЫЕ ОБЪЕМЫ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ РАЗДЕЛЕНИЯ [c.228]

Ниже приведены примеры, иллюстрирующие влияние природы элюента на удерживаемые объемы, селективность разделения и эффективность колонн. На рис. 11.21 приведена зависимость логарифмов удерживаемых объемов конденсированных ароматических соединений от числа атомов углерода в молекулах в трех сходных растворителях — н-алканах. Следует прежде всего отметить, что, как и в газовой хроматографии, для ароматических углеводородов плоского строения зависимость lg от числа атомов углерода п в молекуле имеет линейный характер. Из рисунка видно также, что с увеличением молекулярной массы растворителя (н-алкана) удерживаемые объемы анализируемых веществ уменьшаются. Это связано с увеличением адсорбции более тяжелого растворителя и, соответственно, с ослаблением адсорбции анализируемых веществ. Таким образом, с целью сокращения времени, казалось бы, выгоднее брать более тяжелый растворитель. Однако с увеличением молекулярной массы растворителя увеличивается его вязкость, что приводит к большему размыванию полос и увеличению сопротивления колонны (см. разд. 12.4). Поэтому лучше брать менее вязкий, но более полярный растворитель или вводить в низкомолекулярный неполярный растворитель небольшую добавку полярного растворителя. [c.235]

Влияние температуры. Степень разделения компонентов, а следовательно, и коэффициент селективности Кс возрастают с увеличением разности теплот адсорбции или растворения и разности энтропий адсорбции или растворения при постоянной температуре колонки. С увеличением температуры степень разделения уменьшается тем больше, чем выше теплота растворения или адсорбции. В том случае, когда теплоты близки или равны, разделение определяется лишь различием энтропий и не зависит от температуры. Этот случай наиболее благоприятен для хроматографии, так как, во-первых, близость теплот означает близость температур кипения, а значит, и возможность разделения близкокипящих соединений, а, во-вторых, это означает независимость степени разделения т от температуры и возможность ускорения процесса путем повышения температуры без ухудшения разделения. Возможные [c.129]

Из рассмотрения уравнений (96) и (99) следует, что на величину критерия разделения прежде всего оказывает влияние природа адсорбента, так как Кх прямо пропорционально Д . Отсюда следует, что выбор адсорбента должен свестись к требованию наибольшей селективности адсорбции компонентов анализируемой смеси. Эта селективность должна проявляться в различии коэффициентов Генри для компонентов разделяемой смеси и в разности теплот адсорбции. Следует отметить, что важна именно достаточная разность теплот адсорбции Д , а не абсолютные ее величины Часто слишком большие значения и Г нежелательны, так как это приводит к затруднениям в десорбции, к ухудшению разделения и затягиванию времени опыта. [c.148]

Регулирование влияния адсорбции позволяет изменять селективность таким образом, что достигается разделение сложных смесей. Были количественно определены коэффициенты адсорбции (ка) для 30 компонентов на нитриле в качестве жидкой фазы. Адсорбция повышается для соединений, расположенных в следующем порядке циклопарафины, парафины, оле-фины, галогенсодержащие соединения и кислородсодержащие соединения. [c.353]

Количество жидкой фазы. Влияние количества неподвижной жидкости на четкость разделения веществ проявляется следующим образом во-первых, хх и dn определяют значение ВЭТТ, во-вторых, хг влияет на коэффициент селективности колонки Кс [см. уравнение (11,9)1 и, в-третьих, количество неподвижной жидкости определяет относительный вклад в удерживание и эффективность адсорбционных факторов (адсорбция на поверхности газ—жидкость, газ— твердое тело и жидкость — твердое тело). - [c.99]

Другим фактором, который необходимо учитывать при ГПХ-анализе олигомеров, является их высокая адсорбируемость. В зависимости от характера распределения полярных групп (адсорбционных центров) в молекулах адсорбция может оказывать различное влияние на эксклюзионное разделение. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью адсорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению эксклюзионного разделения, а в пределе — к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за уменьшения энтропии увеличивается с уменьшением ММ, что приводит к дополнительному, по сравнению с чисто эксклюзионным разделением, возрастанию значений ку- При этом слабая адсорбция, вообще говоря, не препятствует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолекулярной области. Однако даже в этом случае возможные нарушения калибровки, влияние неоднородности по функциональности, а также наблюдаемая иногда потеря части образца вследствие необратимой сорбции [c.232]

В жидкостной хроматографии разделение проводят обычно при комнатной температуре и влияние температуры на селективность колонны, как и на адсорбцию из жидких растворов [35], изучено недостаточно. [c.240]

Для сорбционного разделения смесей веществ необходимым условием является различие в адсорбируемости компонентов. В связи с этим было исследовано влияние пористой структуры активных углей на их селективность, которая выражалась как отношение величин адсорбции гомологов при одинаковых равновесных концентрациях и рассчитывалась непосредственно из изотерм адсорбции. [c.148]

Исследовано влияние различных факторов на микроопределение сернистых соединений методом ГЖХ с применением пламеннофотометрического детектора, чувствительного и селективного к этим соединениям [1577]. Наибольшая селективность разделения наблюдается при использовании в качестве неподвижной фазы 3,р -оксидипропионитрила. Наибольшей адсорбцией на колонке обладают меркаптаны и сульфиды, меньшей — дисульфиды и тиофены. Для определения общего содержания серы в различных смесях рекомендуется пирогидрирование пробы в кварцевой трубке при 1000 С. После отделения продуктов пирогидрирования от Н2 на колонке с порапаком Q сероводород определяют на пламеннофотометрическом детекторе. [c.146]

Максимальные значения критерия разделения соответствуют обгарам 11-23 %. Для этих образцов наблюдается оптимальное соотношение селективности и кинетики адсорбции. Влияние температуры ошлта в значительной степени сказывается на сорбщш СО2 и Хе из смеси с воздухом для образцов с обгарами 5-6 %, для которых определяющим фактором следует считать селективность. Это подтверждается данными по разделению смеси оксид углерода + метан. По сравнению с промышленным углем АГ-2, полученные адсорбенты характеризуются лучшими разделительными свойствами. [c.589]

В настоящей работе измерены удерживаемые объемы, теплота растворения в различных жидких фазах и теплота адсорбции на силикагелях и пористых полимерах, а также по-хазано влияние предварительно сорбированной воды на удерживаемые объемы и селективность разделения полярных веществ. [c.29]

Седьмой способ. Использование бинарной подвижной фазы переменного состава для регулирования селективности колонки основано на влиянии неидеальности подвижной фазы и ее раство-рнмостп и 1 ег[одБижной фаяв (адсорбции па адсорбенте) па селективность разделения. Могут быть использованы газовые, паровые и парогазовые смесп. Диапазон изменения селективности при изменении состава подвижной фазы увеличивается при повышении давлеппя в колонке, причем при использовании газов преобладаю-ш им фактором является неидеальность подвижной фазы, а при использовании паров — растворимость (адсорбция) в неподвижной фазе. [c.169]

Для создания теории удерживания на неполярных адсорбентах необходимы достоверные сведения о природе поверхности адсорбентов с привитыми функциональными группами, о роли длины привитых углеводородных цепей, о влиянии межмолекулярного взаимодействия вещество — элюент. В области теории хроматографии больше всего публикуется работ по селективности разделения. Теоретической основой селективности ЖАХ, как упоминалось выше, являются адсорбция из растворов и ззаимодействие в растворах. [c.178]

Селективность НЖФ. В основе селективности НЖФ лежит различие сил взаимодействия между молекулами разделяемых веществ и молекулами НЖФ. Природа их аналогична природе сил в адсорбции. Большое влияние на селективность НЖФ оказывает полярность как НЖФ, так и разделяемых веществ. Регулируя полярность соответствующим подбором НЖФ или применяя составные колонки с жидкими фазами, резко различающимися по полярно-стн, можно зарьировать селективность и достигать нужной эффективности разделения. [c.189]

Разделение бициклических аренов С19, а также алкано-циклоалкановой фракции С21 адсорбцией на сефадексе эффективнее, чем термодинамической диффузией. На сефадексе ЬН-20 можно выделять и концентрировать изопреноидные углеводороды, даже при весьма незначительном содержании их в сырье, что является важным преимуществом по сравнению с термодиффузионным методом. В то же время недос-таток сефадекса состоит в необходимости работать с узкими по молекулярной массе фракциями, так как сефадекс селективно удерживает более низкомолекулярные углеводороды, причем роль молекулярной массы значительно сильнее влияния особенностей строения молекул разделяемых компонентов. [c.34]

Существенное влияние на адсорбцию оказывает структура поверхности чдсорбента [143—149]. Мелкопористые силикагели более селективны к 1СС, чем крупнопористые [144]. Это связано, видимо, с наличием упроч-(Яющей добавки оксида алюминия и более развитой поверхности. Обладая большой эффективностью разделения ОСС, мелкопористые силикаге ли позволяют получать хроматографические фракции с высоким содержанием серы в концентратах и с большой степенью извлечения их из дистиллятов. [c.42]

В жидкостно-адсорбционной хроматографии наряду с поверхностными свойствами адсорбента на результаты разделения оказьшает влияние и пористость его структуры. Удельная поверхность определяет емкость адсорбента. Для удовлетворительного разделения достаточно, чтобы адсорбент имел поверхность 50 м /г. Но возможно хорошее разделение и при меньшей поверхности. В частности, поверхностно-пористые материалы, находящие все более широкое применение в жидкостной хроматографии, имеют уде,льную поверхность 0,65-14,0 м /г [6]. Это позволяет провести хроматографическое разделение с высокой эффективностью, но из-за малой емкости таких адсорбентов приходится работать с очень малыми пробами и соответственно с высокочувствительными детекторами. Удельная поверхность не определяет селективность адсорбента. В самом деле, с увеличением поверхности адсорбента увеличивается количество адсорбированного вещества, но для всех веществ это изменение будет одинаковым, и поэтому селективность не изменится. Размер пор сильнее влияет на свойства адсорбента. Относительная доля свободных и реактивных гидроксильных групп на поверхности силикагеля тесно связана с размером пор адсорбента. Широкопористый силикагель имеет большую долю свободных ОН-групп, а поверхность узкопористого силикагеля покрыта в основном реактивными и связанными гидроксильными группами. Это различие в структуре поверхности узко- и широкопористых силикагелей достаточно, чтобы повлиять на относительную адсорбцию различных соединений. Линейная емкость силикагеля и ее изменение в процессе дезактивации также зависят от размера пор адсорбента (см. рис. 5 . Объясняется это тем, что поверхность узкопористых силикагелей более гетерогенна, и поэтому, несмотря на большую удельную поверхность адсорбенты этого типа обладают меньшей линейной емкостью. Добавление воды к активным образцам быстро делает поверхность широкопористого силикагеля однородной линейная емкость узкопористых силикагелей повышается в процессе добавления дезактиватора. [c.24]

Кроме термической стабильности адсорбенты имеют и другие преимущества. Как показал Гнддингс [3], массообмен в газо-ад-сорбционных колонках может происходить значительно быстрее, чем в газо-жидкостных, что позволяет проводить быстрые разделения на эффективных колонках. Вследствие большого влияния геометрической структуры молекул на энергию их адсорбции в газо-адсорбционной хроматографии имеются большие возможности получения селективных колонок не только на основе различий в электронной структуре молекул разных компонентов, но и на основе различий в их геометрии при адсорбции на достаточно гладкой поверхности адсорбентов. [c.85]

В ГЖТХ, в отличие от ее идеализированного варианта ГЖХ, существенное влияние на хроматографический процесс оказывают адсорбционные взаимодействия разделяемых соединений с межфазными поверхностями раздела газ — НЖФ и НЖФ — ТН [36]. Адсорбционные взаимодействии разделяемых соединений оказывают влияние на все факторы, определяющие разделение — селективность, эффективность и емкость. Однако наиболее специфично и ярко адсорбция влияет на селективность хроматографического разделения. Обычно в несколько меньшей степени ее влияние отражается на величинах, определяемых эффективностью и емкостью хроматографической колонки, значения которых, как следует нз анализа уравнений (VII.2) и (VII.3), также в существенно меньшей степени (по сравнению с селективностью) определяют значение критерия разделения. Поэтому при анализе разделения в ГЖТХ необходимо принимать во внимание следующие особенности. Во-первых, именно селективность используемого сор- [c.95]

Сравнительное рассмотрение селективности различных полярных неподвижных жидкостей при разделении ароматических л парафиновых углеводородов было проведено Рогозинским и Кауфманом [213], которые учитывали влияние как растворимости, так и адсорбции на поверхности газ — жидкость. При достаточно большом количестве пропитки (до 40% к весу твердого носителя) на колонке с Р,Р -дициандиэтилсульфидом бензол при 115° С элюируется после тридекана. Такую же селективность обеспечивают цианировапный пентааритрит 1,2,3-т 9мс-(2-циан-этокси)пропан [234], К,М-бмс-(2-цианэтил)формамид, причем последняя жидкость при повышении температуры колонки до 180° С позволяет увеличить индекс удерживания бензола до 1800. [c.120]

Единственной поэтому представляется мысль превратить газ-носитель в более активного участника хроматографического процесса, с тем чтобы природа элюента и параметры его работы наряду с природой и параметрами работы неподвижной фазы стали факторами, воздействующими на удерживание, селективность, эффективность разделения, симметрию зон сорбатов и, в определенной степени, на чувствительность определения. Это достигается путем использования в качестве элюентов разнообразных полярных и неполярных газов и паров, повышенных давлений и высоких скоростей, отвечающих турбулентному режиму. Неидеаль-ность элюента, определяемая его природой и давлением, вызывает повышенную растворимость сорбата, сдвиг фазового равновесия в сторону увеличения концентраций вещества в газовой фазе (увеличение Сг и, следовательно, уменьшение Г и Г ), что приводит к уменьшению удерживания и изменению селективности (так как растворяющая способность неидеальной газовой фазы по-разному проявляется в отношении сорбатов различной химической природы). Если условия работы элюента превышают критические, то он становится сверхкритическим флюидом и, сохраняя подвижность, близкую к подвижности газа, становится прекрасной растворяющей средой как для летучих, так и для нелетучих веществ, позволяя тем самым расширить круг анализируемых объектов и включить в него, например, полициклические ароматические углеводороды и полимерные соединения [1]. Сдвиг фазового равновесия происходит также вследствие взаимодействия элюента с неподвижной фазой в результате адсорбции элюента адсорбентом или растворения в неподвижной жидкости. Удерживание сорбатов и селективность такой многокомпонентной сорбирующей среды может регулироваться путем изменения давления и изменения состава элюента (если он состоит из нескольких веществ). Взаимодействие молекул элюента с активными центрами твердого носителя дает возможность устранить влияние [c.7]

Ранее паиболее эффективным методом удаления нормальных алканов из углеводородных смесей считали связывание нормальных алканов в уре-танопый комплекс при взаимодействии нормальных углеводородов с кристаллической мочевиной [1, 2]. Однако образование уретанового комплекса происходит медленно, и в практике хроматографического разделения этот метод не нашел развития. В работах Р. М. Баррера и его сотрудников [3— В] было показано, что пекоторые природные и синтетические цеолиты селективно адсорбируют небольшие и линейные молекулы газов и некторых углеводородов. Благодаря этим исследованиям стало возможным применение этих цеолитов в практике хроматографического разделения газовых смесей [4—9]. В нашей работе была изучена равновесная адсорбция из жидких растворов тиофена в гептане. Цель исследования заключалась в определении зависимости величин адсо рбции от равновесной концентрации, в определении минимальной концентрации, при кото рой происходит заполнение всего адсорбционного объема, а также в выяснении влияния таблетирования на адсорбцию жидкой смеси. [c.218]

Разделение на специфических адсорбентах. Влияние химии поверхности адсорбента и ее модифицирования на жидкостно-адсорб-нионную хроматографию компонентов из более слабо адсорбирующегося растворителя в общем сходно с таковым в газо-адсорбционной хроматографии. Однако в случае жидкостной хроматографии надо учитывать молекулярные взаимодействия с молекулами растворителя в соответствии с закономерностями адсорбции из растворов. Поэтому в жидкостно-адсорбционной хроматографии целесообразнее говорить о селективности хроматографической системы в целом адсорбент — растворенные вещества — растворитель. В качестве адсорбентов в жидкостно-адсорбционной хроматографии в основном использовались различные препараты окиси алюминия (активная,нейтральная и кислая окись алюминия) [46] и силикагели как в обычном виде,т.е. [c.215]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология