Координация бора в циклах

ЦИКЛЙЧЕСКИЕ СОЕЯИНЕНИЯ, содержат замкнутую в кольцо цепь атомов. Могуг бьпъ неорганическими (не содержат атомов С) и органическими. Неорг. циклы образуют отдельные атомы, напр, бор (см. Боразол), сера, а также их фуппировки - координац. полиэдры. При этом полиэдры могуг иметь общую вершину или общее ребро (см., напр.. Силикаты, Фосфаты конденсированные). Среди орг. Ц. с. различают карбоциклич. соед., в к-рых циклы состоят только из углеродных атомов (см. Алициклические соединения, Ароматические соединения), и гетероциклические соединения, содержащие в цикле наряду с атомами углерода один или неск. других атомов. [c.364]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Для объяснения реакпип бора с перечисленными реактивами нет надобности в допущении образования двух различных циклов (I и II), как это делает Коренман. Цикл (II) с координацией атома бора на атом кислорода, связанный простыми связями, мало вероятен и был допущен Коренманом лишь для объяснения реакционной способности азопроизводных хромотроповой кислоты (III). [c.189]

Катионную полимеризацию триоксана можно вести в растворе, в расплаве или в кристаллическом состоянии. Полимеризация триоксана в растворе в метилеи.хлориде при 30° под действием трехфтористого бора изучена наиболее подробно [148], Найдено, что в отличие от катионной полимеризации винилового типа в этом случае сокатализатор (наиример, вода) не требуется. Стадия инициирования должна поэтому включать координацию ВРз с атомом кислорода кольца с последующим раскрытием цикла, а рост цепи — электрофильиую атаку концевым карбониевым ионом кислородного атома молекулы триоксана. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология