Бор трехфтористый, полимеризующее действие

Исследования в этой области явились закономерным развитием тех научных проблем, которые были поставлены работами А. М. Бутлерова в области полимеризации непредельных соединений. Установив полимеризующее действие хлористого цинка и серной кислоты на изобутилен и трехфтористого бора на пропилен. [c.599]

Нитробензол настолько инертен к ацилированию и так хорошо растворяет хлористый алюминий, с которым образует комплекс типа оксониевой соли, что его часто применяют в качестве растворителя при проведении конденсаций по Фриделю—Крафтсу с другими ароматическими соединениями. Перемещение замещающих групп, наблюдаемое при алкилировании, не происходит при синтезе кетонов, и реакции с хлорангидридами и ангидридами протекают обычно с лучшими выходами, чем с галоидными алкилами. Как уже упоминалось, для синтеза карбонилсодержащих соединений требуется большее количество катализатора, однако в отношении применимости и эффективности различных катализаторов сохраняется та же зависимость. Так, хлористый алюминий и здесь является самым сильным из обычно употребляемых катализаторов хлорное олово и трехфтористый бор действуют слабее, но достаточно эффективно, а плавленый хлористый цинк очень мало активен. Более слабые катализаторы применяют тогда, когда желательно ослабить течение реакции. Например, тиофен настолько реакционноспособнее бензола, что в значительной мере полимеризуется в реакционной смеси, содержащей хлористый алюминий, и поэтому ацилирование тиофена лучше проводить в присутствии менее активного катализатора — четыреххлористого олова [c.175]

Из трех изомерных бутиленов легче всего полимеризуется изобутилен (под действием серной кислоты, трехфтористого бора), что впервые доказано А. М, Бутлеровым (1873 г.) [6], а позднее изучено И. Л. Кондаковым (1893 г.) [7] и другими. Из димеров изобутилена большое значение имеет 2,4,4-триметилпентен-2, который гидрируют затем в 2,4,4-триметилпентан (изооктан)—моторное топливо с октановым числом 100. [c.591]

А. М. Бутлеров впервые описал отличие в способности к полимеризации этилена, с одной стороны, и пропилена и бутилена—с другой, под действием трехфтористого бора [44]. Он показал, что в присутствии трехфтористого бора этилен не полимеризуется даже при 200°, а пропилен и бутилен полимеризуются уже при комнатной температуре. [c.207]

Замещенные Р-нитростиролы под действием эфирата трехфтористого бора не полимеризуются [434]. [c.174]

П. получают полимеризацией акрилонитрила под действием свободнорадикальных инициаторов. Акрилонитрил не полимеризуется по катионному механизму, напр, с трехфтористым бором. Наоборот, его полимеризацию вызывают такие анионные катализаторы, как натрий и амиды. В присутствии кислорода воздуха, являющегося ингибитором радикальной полимеризации акрилонитрила, полимеризации предшествует индукционный период, в течение к-рого полимер не образуется. Полимер с наиболее высоким мол. весом образуется при 30—60°. Наиболее распространенным промышленным методом получения П. является водно-эмульсионная полимеризация акрилонитрила с использованием водорастворимых инициаторов, напр, с персульфатами. В водной среде облегчается отвод тепла, что позволяет легко регулировать процесс. Для сокращения индукционного пе- [c.61]

Кумарон полимеризуется не только под воздействием серной кислоты, но также под действием фосфорной, бромисто-водородной, иодисто-водородной кислот, а также хлористого аммония, трехфтористого бора и других солей при длительном хранении на свету. [c.136]

ХОТЯ некоторые эфиры бензилового спирта [1] и муравьиной кислоты [2] можно получить в отсутствие катализатора. Если спирт или кислота изменяются под действием кислот, следует предпочесть-эфират трехфтористого бора [3]. Для этерификации ароматических, кислот лучше брать 2 экв трехфтористого бора [4]. Если при прове-. дении реакции нежелательно присутствие кислоты в реакционнойЕ среде, в качестве катализатора можно использовать сильнокислые ионообменные смолы [5]. Скорость образования эфира зависит от площади поверхности ионообменной смолы, а в случае кислот высокого молекулярного веса площадь поверхности может быть еще-больше ограничена плохой диффузией кислоты внутрь смолы. Нижег приведен пример этерификации при помощи кислой ионообменной смолы фурилоЕОго спирта, который при наличии кислоты в реакционной среде полимеризуется (пример а). [c.283]

Тетрагидрофуран может полимеризоваться только под действием катионных инициаторов, например трехфтористого бора или пятихлористой сурьмы [55, 56]. Стадия инициирования заключается в образовании циклического оксониевого иона при последующей атаке одной из двух активированных метиленовых групп в а-положении молекулой мономера происходит раскрытие цикла. [c.163]

Реакции бензо-1,4-оксатиадиена (V) отличаются от реакций бензо-1,4-дитиадиена (стр. 84). При действии воздуха на вещество V оно медленно полимеризуется. В присутствии катализаторов полимеризации, перекиси бензоила или трехфтористого бора оно полимеризуется подобно виниловым эфирам. в отличие от 1,4-оксатиена двойная связь в соединении V несходна с двойной связью виниловых эфиров, как это видно на примере присоединения этилового спирта. Присоединение этилового спирта к веществу V происходит лишь после 85-часового кипячения со спиртовым раствором хлористого водорода выход достигает только 56%. [c.79]

Катализаторы полимеризации. Трехчленные гетероциклы (этиленимин, окись этилена, этиленсульфид) в абсолютно чистом виде (кинетически вполне устойчивы ввиду близости энергетических характеристик всех эндоциклических связей. Действительно, было показано [21], что абсолютно сухой этиленимин в чистом виде не полимеризуется даже при 150° С. Однако эти гетероциклы полимеризуются в присутствии определенных активаторов (катализаторов полимеризации), избирательно действующих на связь углерод — гетероатом. Обцчными поли-меризующими агентами являются кислоты [2—5, 7, 22—25] (включая углекислоту [12, 26, 27]), кислые соли [2, 3] и фенол [28], алкилирующие агенты [3, 29—32] (в том числе ди- и поли-галогениды углеводородов и простых эфиров [32]), трехфтористый бор [3, 16, 33, 34], безводное хлорное железо [34], соли лназония [35], нитрат или перхлорат серебра [36], поверхностно-активные вещества (кизельгур, активированный уголь [2], окись алюминия, силикагель и т. д. [16]), аммиак под да(вле-нием [37, 38], амины [38] и вода . Любой реагент действует как катализатор полимеризации этиленимина, если он может продуцировать четырехвалентный азот в иминном цикле (путем со-леобразования, окисления или координации). [c.160]

Окись тетраметилэтилена,- т. е. полностью замещенная окись этилена, легко полимеризуется трехфтористым бором [121, 125]. Так, даже при температуре порядка —100° мономер в присутствии около 15 вес.% эфирата фтористого бора отверждается в течение 5 мин [136]. Триэтилалюминий и бинарная смесь изопропилата алюминия и хлористого цинка в этом случае оказывается неактивной [121]. Политетраметилэтиленоксид характеризуется высокой температурой размягчения и большой стойкостью к органическим растворителям. Он не плавится при нагревании до 300°, на воздухе лишь слегка изменяет цвет и устойчив к действию обычных органических растворителей, даже при их температуре кипения. [c.272]