Теплоты гидрирования циклоолефинов

Теплоты гидрирования циклоолефинов (ккал моль), растворенных в уксусной кислоте, при 25° С и циклоолефинов в газообразной фазе при 82° С [c.55]

Теплоты гидрирования алкенов (олефинов) и цикленов (циклоолефинов) при 355°К (82°С) [c.181]

Теплоты гидрирования и относительная стабильность б цис- и от/>оис-циклоолефинов [c.189]

В каждом случае гранс-изомер обладает более высокой теплотой гидрирования, а поэтому и менее отрицательной теплотой образования, чем соответствующий ыс-изомер. Теплоты изомерного превращения из транс-изомера в ч с-изомер, вычисленные для восьми-, девяти- и десятичленных циклоолефинов, составляют соответственно —9,2, —2,9 и —3,3 ккал/моль по сравнению с величиной в -1-1,0 ккал/моль для теплоты изомеризации гранс-бутена в цис-бутен. Разница в 9 ккал между теплотами гидрирования цис- и транс-циклооктена является самой большой из всех известных для любой пары цыс-гранс-нзомеров и отражает сильную деформацию, сопровождающую включение двойной транс-связи в восьмичленное кольцо. Таким образом, у циклических олефинов более устойчивыми являются цис-изоме-ры, а у олефинов с прямой цепью наблюдается как раз обратная картина и наиболее устойчивыми будут транс-изомеры. У циклических соединений меньше проявляется угловая и торсионная деформация, когда для образования кольца используются цис-связи. [c.56]

Теплоты гидрирования ненасыщенных соединений Можно определять с высокой степенью точности. Эти величины были использованы для количественной оценки напряжения в циклоолефинах [35—37], определения относительной стабильности эндоцикличе- [c.177]

При анализе этих данных следует учитывать два основных обстоятельства. Во-первых, величины, полученные для г мс-олефинов, характеризуются уменьшением на 6,4 ккал при переходе от циклогексена (—27,1 ккал) к г ис-циклодецену (—20,7 ккал). Общая тенденция, установленная для ряда от циклогексена до 1 ыс-циклооктена на основании данных о теплоте гидрирования в газообразной фазе, распространяется по крайней мере до производных с десятичленным циклом. Хотя, по-видимому, преобладающее значение в понижении теплот гидрирования у циклоолефинов большого молекулярного веса имеет возрастающее стерическое сжатие, все же некоторую роль имеют и различия в деформации ненасыщенных соединений. В дополнение к угловой деформации и деформации взаимодействия, которые до сих пор рассматривались у насыщенных со единений, у циклических олефинов существует еще но ван возможность — торсионной деформации (закручива ния) олефиновой связи, что приводит к возникновению цикла. Так, теплота гидрирования г ыс-циклононена больше теплоты гидрирсванпя ч с-циклооктена, однако если бы эти величины зависели только от энергии [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология