Цис-транс-изомерия при двойной связи

Пространственные изомеры цис-транс по двойной связи + + + -ь + + [c.350]

При алкилировании бензола олефинами в присутствии катализаторов Фриделя Крафтса происходит поляризация двойной связи, подтверждающаяся многими фактами, в частности превращениями г ис-изомеров в более устойчивые транс-конфигурации. [c.97]

Децен-1 Децены цис- и транс-) с двойной связью, расположенной ближе к центру молекулы Na с добавкой о-хлортолуола кипячение 20 ч. Превращение 99%, в продуктах 15% цис- и 84% транс-изомеров [59] [c.25]

Третье вспомогательное правило касается ситуаций, связанных с классической чис/транс-изомерией, которая рассматривается в следующем разделе. Здесь можно лишь указать, что изомерию двойной связи это третье вспомогательное правило формулирует как порядок старшинства Z>E в тех случаях, когда это необходимо для принятия решения по правилу последовательности. [c.161]

Двойные и тройные связи важны только для элементов второго периода — углерода, азота, кислорода [7]. Кратные связи у элементов третьего периода встречаются редко, и соединения с такими связями обычно неустойчивы [8], так как необходимые для их образования р-орбитали расположены далеко друг от друга, что затрудняет их перекрывание. Исключение составляют двойные связи С = 8, которые встречаются часто правда, соединения с такими связями, как правило, намного менее устойчивы, чем соответствующие соединения со связями С=0 (см., однако, разд. 2.7). Устойчивые соединения с двойными связями 51 —С и 51 = 51 встречаются редко, хотя некоторые примеры таких соединений известны [9], в том числе цис- и транс-изомеры по связи 81=81 [9а]. [c.24]

Соотношение цис- и транс-изомеров в продуктах гидрирования зависит от строения алкильных групп в исходной молекуле, их положения относительно друг друга и двойной связи, от природы катализатора, давления водорода, а если гидрирование проходит в жидкой фазе, то и от природы растворителя и pH среды. Возможность оценить соотношение продуктов цис- и транс-присоединений водорода к циклоалкенам дает надежду более детально разобраться в механизме гидрирования. Эта реакция является одним из наиболее типичных примеров использования стереохимического подхода для более глубокого изучения механизма гетерогенно-каталитиче-ских реакций. [c.21]

Геометрическая изомерия. Двойные связи обусловливают наличие у молекул пространственной — геометрической изомерии. Если с каждым ненасыщенным атомом углерода связаны два неодинаковых атома или две атомные группы, то они могут располагаться в пространстве по одну или по разные стороны от двойной связи, образуя цис- и транс-изомеры [c.308]

Полимеры, состоящие из остатков изопрена, могут иметь цис-или транс-конфигурацию двойной связи (шранс-изомеров может быть два). Ниже приводятся структуры этих изомеров по Мейеру и Марку, причем величина межатомных расстояний вычислена по результатам рентгенографических измерений. [c.82]

В заключение можно констатировать, что в подавляющем числе рассмотренных молекул плоское строение и транс-расположение двойных связей является наиболее вероятным результатом, для ряда молекул надежно доказанным. Вместе с тем имеются отдельные случаи, где предполагается неплоское строение основного изомера противоречащее общей закономерности о плоском строении сопряженных молекул, и эти случаи требуют дальнейшего внимательного изучения. [c.349]

Это явление называется цис-транс-изомерией и играет важную роль в организме, когда дело касается соединений с двойными связями, подобных витамину А и стероидам. Цис-изомер того или иного соединения может оказывать на организм сильное действие, в то время как транс-изомер — не оказывать никакого, и наоборот. [c.164]

В табл. 1 приведены для температур 300—1000 К термодинамические параметры для бутена-1 и поправки к этим величинам при увеличении длины углеродной цепи на группу СНг. По данным таблицы можно определить термодинамические параметры любых алкенов-1. Изменение термодинамических параметров при переходе от алкенов-1 (а-олефинов) к чыс-алкенам-2 и транс-алкенам-2 (к цис- - и гранс-р-изомерам) и от алкенов-2 к алкенам-3 (цис-у-и гранс-у-изомерам) даны в табл. 2 для того же интервала температур. Пользуясь этой таблицей, можно определить термодинамические параметры различных н-алкенов с внутренней двойной связью. Изменения термодинамических параметров при скелетной изомеризации алкена-1 с появлением в боковой цепи одной или двух метильных групп приведены в табл. 3. [c.8]

При использовании данных табл. 1—3 состав смеси, гексенов и гептенов будет одинаковым, так как константы равновесия однотипных реакций (например, алкен-1ч 1 ис-алкен-2, цис-алке. н-2 транс-алкен-2 и т. д.) одинаковы. В реакциях изомеризации обычно образуются смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1 и 2, смеси н-изомеров с двойной связью в положениях 1, 2 и 3 и скелетные изомеры (см. гл. 4 и 5). В связи с этим нами проведен расчет равновесных составов для этих изомерных форм (табл. 7). [c.20]

Из таблицы видно, что с повышением температуры изомеризация бутена-1 в бутены-2 снижается и что во всех случаях в тройной смеси преобладает наиболее устойчивый транс-бутен-2. Изомеризацию г( с-изомера в транс-изомер можно объяснить разрывом двойной связи, поворотом одного из тетраэдров на 180 и повторным замыканием двойной связи по схеме [c.561]

Изомеры, у которых заместители расположены по одну сторону от двойной связи, называются Ч С-изомерами, а по разную — транс-изомерам и [c.64]

В карбоцепных полимерах такими участками являются двойные связи между углеродными атомами основной цепи. Как известно, цис-транс-тоиг ш в цепях этих полимеров приводит к принципиальному различию в их свойствах. Так, транс-изомеры полимеров бутадиена и изопрена, более вытянутые в пространстве, кристалличны вплоть до сравнительно высоких температур, в то время как с-изомеры при обычных температурах в основном аморфны и являются важнейшими эластомерами. Для других карбоцепных полимеров, например, полипентенамеров, более ценными свойствами, как эластомеры, обладают транс-изомеры в связи с тем, что температура плавления кристаллов цас-изоме-ров смещена в область очень низких температур . [c.19]

Результаты разделения метиловых эфиров октадекадиеновых кислот гидрированного кукурузного масла, проведенного на силикагеле с 30% AgNOg [314 ], показали, что прочность комплекса с ионами серебра, а следовательно, порядок элюирования из колонки зависят от геометрической изомерии двойных связей, а также от числа метиленовых групп между двойными связями (возможность разделения соответствующих позиционно-изомерных метиловых эфиров ненасыщенных кислот — третий основной характерный признак хроматографического разделения на носителях с AgNOg). Смесями петролейный эфир—бензол с увеличивающимся содержанием бензола указанные метиловые эфиры октадекадиеновых кислот элюируются из колонки в следующем порядке сопряженные диеновые (18 29 11 и 18 21°Д2) транс, транс-диеновые (18 2М 18 2 > 18 21 ), затем цис, транс-диеновые (18 2 i ) и транс, цис-диеновые (18 2 -i ), цис, цис-диеновые (18 2 .i 18 2 . 18 210.1S), транс, транс-диеновые (18 2 Л 18 2 . ) цис, транс-и транс, цис-диеновые (18 2 Л 18 2 >i 18 2 i 18 2 ,is) и смесью бензол—диэтиловый эфир (9 1) — цис, цис-диеновые (18 2 13 18 2 ,i2 18 18 28.i 18 2V ). [c.142]

Единственное различие между молекулами этих соединений в том, как расположены по отношению друг к другу их карбоксильные группы. В молекуле фумаровой кисл оты они находятся по разные стороны от двойной связи — это так называемый транс-изомер (от латинского слова 1гапз напротив ). А в молекуле малеиновой кислоты карбоксильные группы лежат по одну сторону от двойной связи — это цис-изомер (от латинского слова с1з по эту сторону ). [c.164]

В результате кислотной (щелочной) и.зомеризации или восстановления ненасыщенных жирных кислот происходит миграция по длине цепи и геометрическая (цис, транс-)изомеризация двойных связей. В связи с этим знание состава позиционных изомеров в исходных кислотах и продуктах их промышленной переработки имеет брльшое теоретическое и практическое значение. [c.151]

Транс-изомеру относительно связи —СНз—СН3— соответствует очень плоская потенциальная яма для крутильных колебаний вокруг обеих единичных связей, прилегающих к двойной связи. В результате, например, в гуттаперче и натуральном каучуке, оказываются возможными крутильные колебания в интервале от —120 до 120° для связи =СН—СНз— и от 60 до 180° (или от —60 до —180°) для связи =С(СНз)—СНз— Эти крутильные колебания, очевидно, должны обусловливать большую часть гибкости цепей 1,4-полидиенов. При этом в молекуле натурального каучука очень существенную роль играет корреляция между внутренрими вращениями в соседних мономерных единицах, а в гуттаперче ею можно пренебречь. Именно этим, по-видимому, объясняется тот факт, что размеры молекул гуттаперчи в растворе ближе к размерам, вычисленным для случая свободного вращения, чем размеры молекул натурального каучука. [c.134]

Появление этой.полосы говорит об образовании одиночных г ис-вини-леновых двойных связей в полимере, ибо в этой области лежит соответствующая полоса в спектре г ис-изомера кротилхлорида [3]. Кроме того, этому же типу связей соответствует полоса поглощения в области 750— 790 см [2], также появляющаяся в спектре облученного ПВХ. При облучении в ПВХ возникают и транс-виниленовые двойные связи, об их образовании свидетельствует появление в спек ре облученного ПВХ полосы в области 972 см , которая относится к внеплоскостным деформационным колебаниям связей С — Н в таких группах [2]. Эта полоса маскируется полосой в области 965 см , имеющейся в спектре исходного ПВХ и относящейся к деформационным колебаниям групп Hj [1]. Однако после бромирования облученного ПВХ полоса 970 см в его спектре исчезает (рис. 2), снижается интенсивность и других полос, относящихся к двойным связям. Это доказывает справедливость проведенного анализа полос поглощения. [c.250]

ВОЗМОЖНО образование девяти дитактическихполимеров, составленных из разных геометрических и оптических изомеров. Двойные связи могут иметь цис-, транс- или статистические конфигурации, каждая из них в свою очередь может сочетаться с изотактической, синдиотактической или атактической конфигурацией при асимметрическом атоме углерода (С ). Так, в качестве примера на рис. 8.6 приведены все изотактические тпракс-структуры и все синдиотактическ е пгракс-структуры, образующиеся в результате [c.485]

Большое значение ИК-снектроскопия играет в определении цис, траке-изомерии двойных связей, что достаточно общеизвестна [138]. Местоположение С=С Связи в молекуле полиацетиленового соединения может быть также определено с помощью ИК-спект-роскодии. Полоса поглощения тракс-дизамещенной двойной связл рядом с С=С-группой лежит около 950 смГ (несколько ниже, чем у простых олефинов), тогда как у i u -дизамещенной двойной связи эта полоса находится в области 700—680 см . Для обоих случаев полоса поглощения тройной связи становится интенсивнее и несколько сдвинута в сторону низких частот. Для транс, транс-диенацетиленовой группировки характерна полоса при 980 см . Поглощение в области 900 см указывает на присутствие виниль-ной группы, однако положение ее зависит от общего окружения всей молекулы. Ниже приведены полосы поглощения, характеризующие различия в положении винильной группы [c.31]

Дизамещенные этилена. —СН=СН— (транс). Этиленовые двойные связи с гранс-расположением заместителей дают полосу при 990—965 см , интенсивность которой изменяется от средней до более высокой. Эта полоса, как было показано Килпатриком и Питцером [35], обусловлена деформационными колебаниями атомов водорода, при которых последние выходят из плоскости двойной связи. Вследствие этого изменение массы любого из заместителей при атомах углерода очень мало влияет на положение полосы, а интенсивность уменьщается при увеличении молекулярного веса и обратно. Это объясняется тем, что абсолютная интенсивность полосы на каждую двойную связь есть величина постоянная, а количество двойных связей на единицу объема вещества при увеличении длины цепи уменьшается. Расмуссен и Браттен [33] показали, что эта полоса поглощения появляется только при гране-конфигурации молекул, что служит ценным указанием при выяснении вопросов цис- и транс-изомерии. [c.54]

Криге и Рейнхардт [16) синтезировали производные циклобутена (60) — (63). Эти соединения проявляют поразительное различие в пиролитической стабильности . Для соединений (61) и (63) с анты-структурой разрешенное по симметрии конротаторное движение приводит к цис-ко-и-фигурации двойной связи в шести- или семичленных кольцах. В этих случаях электроциклическое раскрытие кольца происходит очень легко. Напротив, разрешенный по симметрии процесс для сын-изомеров приводит к транс-конфигурации двойных связей в шести- или семичленных кольцах, и превращения могут происходить только при очень высоких температурах естественно, они могут протекать так же, как несинхронные реакции. [c.59]

Акрилоилфторид СНгСН-СОР. Это одна из немногих молекул рассматриваемого типа, где проблема поворотной изомерии разрешена однозначно. Действительно, в микроволновой области спектра экспериментально обнаружены полосы поглощения двух изомерных молекул [54]. Надежно показано, что как одна, так и другая конфигурация молекулы плоские, причем одна из них имеет транс-расположение двойных связей, [c.344]

Энергия молекулы с я-связью будет наименьшей в том случае, если все ее атомы будут находиться в одной плоскости, т. е. при соблюдении условия копланарности . Тогда наблюдается максимальное перекрывание 2р-орбиталей, а образованная С = С-связь значительно короче, чем простая связь в алканах. Поворот одной части молекулы относительно другой (вокруг С = С-связи) уменьшает степень такого перекрывания 2р-орбиталей. К тому же это требует определенной энергии. Например, для поворота вокруг двойной связи одной группы атомов ( = СНС1) относительно другой в молекуле СНС1 = СНС1 на 180° требуется затрата энергии порядка 209,35 кДж/моль (этой энергии достаточно для разрыва некоторых химических связей). Отсюда следует, что отсутствие свободного вращения вокруг двойной связи приводит к существованию геометрических изомеров, или цис-, транс-изомеров для тех алкенов, у которых при каждом углеродном атоме, образующем двойную связь, имеются различные заместители. Геометрическая изомерия является одним из видов пространственной изомерии (стереоизомерии). [c.64]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

П молекулах одного изомера атомы хлора расположены по од[г> сторону двойной связи, а в молекулах другого — по разные стор 11ы. Первая конфигурация называется г ис-, вторая — транс-конфнгурацией. Геометрические изомеры отличаются друг от друга [c.462]

Наличие двойной связи заставляет два центральных атома С, а также присоединенные непосредственно к ним атомы С и Н находиться в одной плоскости. Как и для изомеров координационных комплексов, приставка цис указывает на то, чю одинаковые i руппы располагаЕстся пс одну сторону цепи, а приставка транс (означающая через ) указывает, что они находятся по разные стороны цепи. Молекула шранс-бутена-2 несколько устойчивее iiii -формы, потому что объемистые метильные группы в ней удалены на большее расстояние друг от друга. В дальнейшем [c.288]

Нужно отметить, что различные методы активирования (облучение УФ-светом, -квантами и потоком электронов) приводят ь одинаковому соотношению цис- и гранс-изомеров (табл. 19). Вме сте с тем при значительных мощностях доз 7-излучени [4-10 эВ/(см -с)] отмечены реакции разрыва связей С—Су С—Н, находящихся в р-положении к двойной связи [26], а в при сутствии добавок — присоединение по двойной связи, перераспре деление водорода и миграция двойной связи [26—31]. Однако ос новной реакцией по-прежнему остается ц с-гранс-изомеризация скорость которой по меньшей мере на порядок выше скоростей по бочных реакций. Значительные количества побочных продукте при активированной ц с-транс-изомеризации образуются, в основ ном, после достижения равновесия. Так, при облучении корично кислоты рентгеновскими лучами и 7-квантами Со [мощность дозь 1,3-10 эВ/(смЗ-с)] после достижения, равновесия между цис- 1 транс-изомерами образуется соответственно 25—50% побочны продуктов [15]. [c.64]

Двойная связь в молекулах этих изомеров препятствует вращению групп СНС1, поэтому данные изомеры не могут переходить друг в друга. У аналогичных соединений с одинарной связью цис-транс-изомерия отсутствует, так как возможен поворот групп вокруг одинарной связи. [c.57]

В связи с этим возможно суп1ествование двух изомерных буте-нов-2. Один - с расположением заместителей у С=С атомов по одну сторону двойной связи (цис-изомер) другой - при их расположении по разные стороны (транс-изомер). [c.70]

В ИК-спектрах двойная связь в моноалкенах обнаруживается В области 1680—1640 см . Полоса деформационного колебания С —И для транс-изомеров находится в области 965 см , а для цис--в области 700 см- . [c.67]

Вследствие наличия двойной связи между атомами азота у азосо-единений наблюдается геометрическая (цис-, транс) изомерия Только изомеры обычно обозначаются как сип- и анти-изомеры соответственно [c.153]

Из этих формул ВИДНО, ЧТО такая изомерия этиленовых соединений, называемая также геометрической изомерией, представляет собой вид цис-транс-чзомещи в том смысле, что в одной из форм одинаковые заместители у этиленовой связи (а, а на рис. 4) находятся по одну сторону двойной связи, а в изомерной форме — по ее разные стороны. Эти изомеры не могут быть совмеш,ены друг с другом никаким вращ,ением молекулы и не являются также зеркальным отображением друг друга (см. стр. 130). Такие соединения называют диастереомер н ы м и, а само явление — диастереомер и ей. Все диастерео-мерные соединения, в том числе и пространственно изомерные олефины, а также их производные, обладают различны1 1и химическими и физическими свойствами. Причина этого явления заключается в том, что в обоих изомерах расстояния между соответствующими атомами (например, между атомами а, а в изомерах на рис. 4) различны, что обусловливает разные соотношения внутреннего сродства и устойчивости, находящие свое выражение в различии химических и физических свойств. [c.46]

Хавициновая кислота является геометрическим изомером пипериновой кислоты. Две двойные связи, имеющиеся в этих кислотах, обусловливают существование четырех цис-транс-томеров, все эти изомеры в данном случае известны и конфигурации их выяснены [c.1068]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология