Гидрирование ненасыщенных соединени

Водород применяется в промышленности для гидрирования ненасыщенных соединений и для очистки дистиллятов методом гидрогенизации. Значительное количество водорода идет на производство аммиака. [c.113]

Гидрокрекинг можно рассматривать как сочетание процессов каталитического крекинга исходных веществ и гидрирования ненасыщенных соединений. При гидрокрекинге химическим превращениям подвергаются как углеводороды, так и неуглеводородные соединения, причем в последнем случае гидрогенолиз идет быстрее, что позволяет удалять из сырья гетероатомы в виде Н З, N1 9 и НаО. Легче всего происходит гидрогенолиз серусодержащих соединений, наиболее устойчивы азотсодержащие соединения. Образовавшиеся в результате крекинга осколки исходных соединений, а также содержащиеся в сырье ненасыщенные углеводороды присоединяют водород, образуя соответствующие нафтеновые и парафиновые углеводороды. [c.135]

Одной из важнейших функций металлического компонента является обеспечение стабильности катализатора. Платина ускоряет гидрирование ненасыщенных соединений, образующих молекулы сложных полимеров на поверхности катализатора, и тем самым затрудняет коксообразование. Чем выше содержание платины в катализаторе, тем он стабильнее. Вместе с тем на платине протекают нежелательные реакции гидрогенолиза углеводородов. [c.160]

Для того чтобы снизить в нефтепродуктах содержание серы, азота и кислорода на 1% требуется для S — 6,1, для N — 20,8 и для Oj — 12 водорода. Расход водорода на гидрирование ненасыщенных соединений рассчитывают но бромному или йодному числам продукта для расчета можно воспользоваться также характеризующим фактором, молекулярным весом или плотностью продукта. [c.100]

Некоторые типичные методы гидрирования ненасыщенных соединений приведены в табл. 7.7. Гидрирование можно проводить до хроматографического разделения или во время него, помещая катализатор в ГХ-систему и используя водород в качестве газа-носителя или добавляя его в поток газа-носителя (см. описание [c.213]

Давление. Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обладать, кроме высокой кислотной активности, и достаточной гидрирующей активностью. [c.589]

Удаление всех компонентов, кроме простых эфиров И углеводородов Удаление всех компонентов, кроме ароматических и парафиновых углеводородов Удаление простейших кислород- и азотсодержащих соединений Гидрирование ненасыщенных соединений [c.224]

Гидрирование ненасыщенных соединений 568 [c.10]

ГИДРИРОВАНИЕ НЕНАСЫЩЕННЫХ СОЕДИНЕНИ [c.568]

В качестве катализаторов гидрирования были исследованы различные ацидокомплексы металлов в водных и органических растворителях (Си(П), u(I), Ag(I), Ки(П), Pd(II), [ o( N)s] - и др.). Легкость гидрирования ненасыщенных соединений уменьшается в ряду концевая тройная связь > внутренняя тройная связь > концевая двойная связь > внутренняя двойная связь. [c.568]

В большинстве опубликованных работ, описывающих применение этого способа восстановления, операция в общих чертах состоит в растворении галоидного соединения в спирте или воде, в прибавлении подходящего катализатора и в воздействии водорода до поглощения рассчитанного по теории количества. Очень удобно вести восстановление в специальной колбе для гидрирования и пользоваться теми же приемами, которые применяются для гидрирования ненасыщенных соединений. Обычно прибавляют к смеси какую-либо углекислую соль для связывания галоидоводорода, выделяющегося при восстановлении. В каче- [c.470]

Описано гидрирование ненасыщенных соединений при хроматографировании на импрегнированных слоях. [c.119]

Состав анализируемой смеси рассчитывают по кинетической кривой реакции первого порядка так же, как при анализе гидрированием ненасыщенных соединений (см. с. 634). [c.640]

Кроме описанных выше реакций при гидроочистке происходит также гидрирование ненасыщенных соединений, содержащихся в сырье, особенно при добавлении к прямогонным фракциям продуктов термического и каталитического крекинга. Экзоэффект может достигать величин 120-180 кДж/ кг. [c.825]

Давление. Установлено, что лимитирующей стадией суммарного процесса гидрокрекинга является гидрирование ненасыщенных соединений сырья, особенно полициклических ароматических углеводородов. Поэтому катализаторы глубокого гидрокрекинга должны обла- [c.328]

Рис. 12. Прибор для гидрирования ненасыщенных соединений в микроколичествах (описан автором синтеза).

Предотвратить протекание последних возможно только в том случае, если скорости гидрирования ненасыщенных соединении, [c.136]

Гидрогенолиз галогенсодержащих соединений. Гидрогенизационное отщепление является важным методом удаления галогенов из органических соединений. Реакция легко осуществляется в присутствии различных катализаторов гидрирования. Другой реакцией, которая может представлять интерес для химика, является гидрирование ненасыщенных соединений с сохранением атома галогена в молекуле. Какая из этих двух реакций осуществляется в большей степени, определяется условиями проведения процесса, в числе которых особое значение имеют температура и природа связи углерод—галоген. Как показывает опыт, алифатические галогенные соединения расщепляются легче, чем ароматические, атом галогена в которых непосредственно связан с ароматическим кольцом, что является следствием относительной химической инертности, вообще присущей винилгалогенидам. [c.114]

Д. Н. Курсанов и его сотрудница 3. Н. Парнес открыли реакцию селективного ионного гидрирования ненасыщенных соединений. [c.697]

По Г. К. Борескову реакции гидрирования ненасыщенных соединений (олефинов, бензола, фенола, анилина) и гидрогенолиз связей углерод—гетероатом (обычно С—8) относят к группе гомо-литических каталитических реакций, в то время как реакции изомеризации и расщепления — к группе гетеролитических. Это не строгая классификация и есть группа процессов, в том числе и промышленно важных, в которых наблюдаются и гомолитический, и гетеролитический катализ К ним, в частности, относятся процессы каталитического риформинга и гидрокрекинга, осуществляемые на нолифункциональных катализаторах. [c.114]

Пропускание углеводородов над АПК при высоких температурах приводит к быстрому их закоксовыванию и падению активности. В случае пропускания через катализатор смеси углеводородов и водорода под средним давлением падение активности, селективности и образование на нем кокса заметно замедляются. Это объясняется быстрой стадией диссоциации адсорбированного водорода на металле, а также миграцией, натеканием (спилловером) атомов водорода через границу фаз к носителю и гидрированием ненасыщенных соединений как на металле, так и на носителе. Спилловеру водорода способствует повышение дисперсности платины, температуры, давления, содержания хлора и модифицирование носителя. Однако чрезмерное повышение парциального давления водорода способствует уменьшению ароматизации парафинов из-за параллельного протекания конкурентной реакции гидрокрекинга. [c.147]

Роль водорода. Пропускание углеводородов над хлорированным и фторированным оксидом алюминия при температурах риформинга приводит к быстрому их закоксовыванию [Ш, 112]. Однако катализаторы риформинга на этих носителях работают длительное время, не изменяя существенно своей активности и селективности. Следовательно, в условиях риформинга, гидрирование ненасыщенных соединений, ответственных за образование кокса, происходит не только на платине, но и на носителе. Гидрирование же на носителе может осуществляться только за счет водорода спилловера. [c.56]

Важную роль играет реакционная способность газа, которая зависит от свойств не только газа-носителя, но и анализируемых веществ. Так, например, воздух окисляет альдегиды и олефины при сравнительно невысоких температурах, но остается в этих условиях инертным по отношению к предельным углеводородам, фторсодержащим соединениям и благородным газам. Водород может вызвать гидрирование ненасыщенных соединений. Кроме foro, он взрывоопасен, что существенно ограничивает его применение. [c.52]

Большие различия в реакционной способности двойных связен наблюдаются у аллнловых эфиров непредельных кислот, где связь С=С в аллильном радикале восстаиавливается значите тьно быстрее, чем в кислотном остатке 1357] Если же в аллильНом положении иахо-днтси четвертичный атом азота, то одновременно с насыщением соедниения происходит оти1еплеиис азота в виде третичного амииа [358] В некоторых случаях довольно большой избирательности можно достигнуть прн гидрировании ненасыщенных соединений [359] [c.336]

Расход водорода на гидроочистку нефтепродуктов различного происхождения и химического состава точнее всего определяется опытным путем при гидрировании сырья на опытно-промышленных установках. При отсутствии такой возможности его можно рассчитать, пользуясь стехиометрическими уравнениями и практическими данными, учитывая, что водород расходуется на взаимодействие с удаляемыми серой, азотом и кислородом, на гидрирование ненасыщенных соединений и на восполнение потерь, которые состоят из водорода, уносимого в растворенном виде с гидрогенизатом, отходящего с газами отдувкп и утечек через неплотности в аппаратуре. [c.100]

Предполагается, что молекулярный водород хемосорбируется на таком комплексе с образованием соединения Ц, состоящего из гидрида натрия и моногидроантрацена, которое является донором водорода при гидрировании ненасыщенных соединений. Нетрудно видеть аналогию этих комплексов с катионными формами цеолитов, которые также можно рассматривать как донорно-акцепторные комплексы щелочных, щелочноземельных или других металлов с алюмосиликатным каркасом цеолита. [c.121]

Стабилизирующее действие рения проявляется в том, что он катализирует реакцию гидрирования ненасыщенных соединений, являющихся источником коксообразования на платине. Рений, препятствуя закокосвыванию платины, способствует поддержанию высокой скорости спилловера водорода к м тгллу. При этом гидрирование соединений, образующих кокс, протекает наиболее интенсивно на участках носителя, примыкающих к биметаллическим кластерам платины и рения. В связи с этим отложение кокса происходит, главным образом, на участках носителя, наиболее удаленных от биметаллических кластеров, при этом концентрация водорода на указанных участках существенно ниже. Платинорениевый катализатор может эксплуатироваться в процессе без регенерации с накоплением в нем кокса до 20% [63]. [c.35]

Для стереоспецифического синтеза аминокислот с помощью хиральных реагентов имеются многочисленные возможности. Из них следует упомянуть асимметрическое гидрирование ненасыщенных соединений с хиральными катализаторами — фосфинами родия и рутения [71] или фосфиновыми лигандами, фиксированными на полимере [72], асимметрическое декарбокси-лирование спещ1фических комплексов малоната кобальта (III) при малоновом синтезе, переаминирование а-кетокислот с L-пролином в качестве хирального реагента и асимметрическое алкилирование шиффовых оснований [73, 74]. Практическое значение асимметрический синтез имеет в том случае, если он приводит к получению ценных, редких аминокислот, если хи-ральные реагенты не очень дороги или если их можно регенерировать. Проблематичны асимметрические синтезы, протекающие через циангидри-ны или гидантоины, так как при гидролизе приходится считаться с рацемизацией. Об асимметричном синтезе по методу Штрекера сообщается в работе [75]. Ниже приводится пример асимметрического алкилирования шиффова основания /ире/и-бутилового эфира глицина и гидроксипииаиоиа [76]. [c.47]

Обычно для гидрирования ненасыщенных соединений по этому способу применяют в качестве катализатора никель, осажденный на пемзе. Кроме пемзы в качестве носителей можно с успехом применять другие пористые материалы, например кусочки неглазурованной глиняной посуды, древесный уголь, фул-лерову землю и т. п. Катализатор приготовляют осаждением окиси никеля на носителе и последующим восстановлением. [c.20]

Каталитическое гидрирование ненасыщенных соединений может осуществляться и в жидкой фазе при пропускании в жидкость водорода в присутствии катализатора. В технике для гидрирования ненасыщенных жиров и масел по этому способу в качестве катализатора нашел широкое применение мелкораздробленный никель. Способ этот может применяться в лабораторной практике для гидрирования олефинов, неиасыщепных кислот, спиртов, азометинов и т. п. Впрочем, чаще в этих случаях в качестве катализатора применяют не никель, а коллоидную платину или палладий. [c.21]

Гидролиз амидов и нитрилов описывается кинетическим уравнением реакции пссвдопервого порядка. За ходом реакции следят, собирая и титруя выделяющийся аммиак. Кинетическая кривая гидролиза этих соединений аналогична кривой гидрирования ненасыщенных соединений (см. рис. 25.5), соответственно проводят расчет результатов анализа. [c.639]

При прохождении смеси паров и водородсодержащего газа над катализатором под влиянием температуры и давления протекают различные реакции, к числу которых относят реакции гидрообессеривания, гидрирование ненасыщенных соединений, гидрирование ароматических углеводородов, гидрокрекинг насы щенных углеводородов, деметилирование гомологов бензола Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривани и гидрирование ненасыш,енных углеводородов При получении бен зола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессеривания, особенно гидрогенолиз (разрушение) наиболее термически стабильного соединения — тиофена Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор 306 [c.306]

В качестве источника трития можно использовать как тритиро-ванную воду, так и газообразный тритий. В первом случае для получения тритийорганических соединений применяются реакции гидролитического разложения реактйва Гриньяра и других элементорганических соединений. Газообразный тритий может быть введен в большое число органических соединений путем каталитического гидрирования ненасыщенных соединений или путем реакций каталитического обмена галогена в ароматических соединениях на тритий. В случае алифатических галогенпроизводных непосредственный обмен между галогеном и тритием, как правило, не имеет места. Однако такой обмен протекает с достаточной скоростью при взаимодействии алифатических галогенпроизводных с тритидом кальция при 100—200° С. [c.50]

Г идрокрекинг проводится с целью превращения высококипящих фракций в более низкокипящие продукты путем деструкции молекул углеводородов и гидрирования ненасыщенных соединений. На начальной стадии гидрокрекинга многоядерных ароматических соединений происходит их частичное гидрирование, и только после этого начинается собственно крекинг. Сера и азот, присутствующие в виде простых сульфидов и более сложных гетероциклических соединений, превращаются в сероводород и аммиак. Другая и, пожалуй, более важная задача, которую выполняет гидрирующий компонент, — быстрая гидрогенизация коксообразующих соединений и подавление реакций, ведущих к коксообразованию на поверхности катализатора. На все эти реакции расходуется дополнительное количество водорода. [c.337]

Теоретический расход водорода, исходя из преиму -щественного содержания в бензинах сульфидной, дисуль -фидной и тиофеновой серы [49Jf составляет около 3 молей Н2 на 1 моль сернистого соединения. На гидрирование олефинов, содержащихся в бензинах вторичного происхождения, например от процесса коксования, как правило, расходуется не более 0,5-0,6 молей Н2 на 1 моль исходного сырья ]ll,9oJ, В общем случае при преобладании реакции гидрирования ненасыщенных соединений без заметной деструкции и при малом изменении молекулярного веса сырья в процессе расход водорода с достаточной степенью точности рекомендуется [4] вычислять по фор-муле [c.41]

Гидроочистка высоконепредельных бензинов вторачного про-исхокдения характеризуется рядом особенностей. К ним относятся значительное выделение тепла в результате реакции гидрирования ненасыщенных соединений, частичная полимеризация и конденсация непредельных углеводородов при их нагреве с образованием продуктов, приводящих к накоплению отложений в теплообменной аппаратуре блока гидроочистки и в верхнем слое катализатора, на- [c.8]