Гидрирование. Теплота гидрирования

Гидрирование. Теплота гидрирования [c.177]

В табл. 3.5 произведено сравнение наблюдаемых и вычисленных теплот сгорания для ряда простых, не резонирующих веществ. Эти вещества выбраны более или менее произвольно, но так, что они охватывают довольно большое число разных типов соединений. (Мы пытались только исключить соединения типа четыреххлористого углерода, в котором может иметь значение электростатическое взаимодействие между соседними полярными группами.) Как видим, расхождения обычно не превышают 1—2% (а иногда бывают и меньше), но они гораздо больше, чем в теплотах гидрирования. Совпадение, несомненно, можно улучшить, вводя дополнительные поправки, по типу поправок, принятых в табл. 3.4 для двойной связи углерод-кислород. В этом направлении делались некоторые попытки но из-за отсутствия действительно надежных данных они обычно относятся к ограниченным областям. Поэтому мы будем продолжать пользоваться значениями из табл. 3.4 для того, чтобы возможно большее число различных веществ рассмотреть с одной точки зрения, хотя иногда и ценой некоторой неточности. [c.100]

В каждом случае гранс-изомер обладает более высокой теплотой гидрирования, а поэтому и менее отрицательной теплотой образования, чем соответствующий ыс-изомер. Теплоты изомерного превращения из транс-изомера в ч с-изомер, вычисленные для восьми-, девяти- и десятичленных циклоолефинов, составляют соответственно —9,2, —2,9 и —3,3 ккал/моль по сравнению с величиной в -1-1,0 ккал/моль для теплоты изомеризации гранс-бутена в цис-бутен. Разница в 9 ккал между теплотами гидрирования цис- и транс-циклооктена является самой большой из всех известных для любой пары цыс-гранс-нзомеров и отражает сильную деформацию, сопровождающую включение двойной транс-связи в восьмичленное кольцо. Таким образом, у циклических олефинов более устойчивыми являются цис-изоме-ры, а у олефинов с прямой цепью наблюдается как раз обратная картина и наиболее устойчивыми будут транс-изомеры. У циклических соединений меньше проявляется угловая и торсионная деформация, когда для образования кольца используются цис-связи. [c.56]

Структура Теплота гидрирования [35] Тип иона карбония [c.123]

Теплота гидрирования для некоторых олефинов уже измерена [179, 216—218] и вычислены равновесные данные для деструктивного гидрирования [219]. Скорость гидрирования ароматических углеводородов в большей степени зависит от их структуры. Если скорость гидрирования бензола принять за единицу, то для серии замедленных бензола скорости будут приблизительно следуюш,ие [174] [c.90]

Данные, приведенные выше, позволили сделать вывод о зависимости между энергиями связей и структурами соединений. Теплота гидрирования алкенов с двойной связью на конце молекулы (бутен-1) больше, чем алкенов с двойной связью, расположенной ближе к середине цепи (бутен-2). [c.236]

Двойные сопряженные или изолированные связи определяют характерное для этих случаев изменение теплоты гидрирования. Так, в соединениях с сопряженными двойными связями (бутадиен,. бензол) теплота гидрирования, определенная опытным путем, меньше, чем рассчитанная суммированием средних значений теплот гидрирования каждой двойной связи (около 28,5 ккал/моль). Эта разница обусловлена сопряжением связей. [c.236]

Теплота гидрирования других кратных связей [ С=0, /С= [c.236]

Интересный метод расчета теплот полимеризации предложен Флори [52]. Он обратил внимание на то, что между реакциями гидрирования виниловых соединений и их полимеризацией есть аналогия, заключающаяся в том, что два атома углерода переходят от тригональной (зр -гибридизация в олефинах) к тетраэдрической ( р -гибридизация в парафинах) форме. Следствием этого может быть корреляция теплот гидрирования и полимеризации. Поскольку при гидрировании связь С = С заменяется двумя связями С—И, а энергии связей С—Н в парафиновых цепях больше, чем энергии связей С—С (последние образуются при полимеризации), то при гидрировании выделяется больше тепла, чем при полимеризации. Ока- [c.262]

Теплоты гидрирования рассчитать значительно легче, чем теплоты полимеризации, и поэтому применение метода Флори представляется заманчивым. Однако оказалось, что параметр В очень сильно меняется при изменении заместителей у функциональной группы, и предсказать его значение можно лишь со значительной погрешностью. [c.264]

По величине теплоты гидрирования различные соединения можно расположить в следующий ряд [c.10]

Теплота гидрирования бензола меньше, чем следовало бы для молекулы с тремя двойными связями. Так, теплота гидрирования циклогексена, имеющего одну двойную связь, составляет 119,5 кДж/моль, циклогексадиена — [c.12]

Реакции гидрирования сильно экзотермичны, поэтому при проведении их в производственных условиях следует учитывать теплоотвод, чтобы не произошло перегревания катализатора. Наиболее систематические исследования по определению теплот гидрирования провели В. А. Кистяковский с сотрудниками [16] их данные приведены в табл. 31. [c.343]

Так как, согласно теории резонанса, способность молекулы образовывать мезомерные формы связана с уменьшением энергии, то этого следует ожидать и в случае бутадиена. Действительно, из теплот гидрирования бутадиена было вычислено, что его резонансная энергия равна [c.72]

Из сравнения теплот гидрирования диенов с несопряженными кратными связями (250 кДж/моль) и аллена (296 кДж/ /моль) следует, что аллен богаче энергией и, следовательно, менее устойчив, чем диены с изолированными кратными связями. [c.60]

Такое дополнительное перекрывание р-орбиталей атомов С-2 и С-3 сопровождается выигрышем энергии. Теплота гидрирования диенов с несопряженными кратными связями, например пентадиена-1,4, составляет 250 кДж/моль, а для бутадиена она равна 240 кДж/моль. [c.62]

Полная выравненность всех связей С—С в бензоле сопровождается значительным выигрышем энергии, повышением химической устойчивости соединения и прочности кратных связей. Выигрыш энергии количественно можно определить термохимическим методом, сравнивая теплоты гидрирования бензола и циклогексена [c.322]

Теплоты сгорания ацетилена и этана равны соответственно 1300 и 1540 кДж/моль. Чему равна теплота гидрирования ацетилена до этана [c.58]

Транс-Изомеры обладают большей симметрией и устойчивее цис-изомеров, поэтому теплота гидрирования чис-бутейа-2 равна 120 кДж/моль. [c.228]

Найти теплоту гидрирования этилена при Т = 400, если при указанной температуре теплоты образования этилена и этана равны соответственно 11,766 и —21,419 ккал/моль. [c.18]

Теплота гидрирования бутена-1 при 82 °С равна —30 341. Теплоёмкости реагентов известны при 298,2 и 400 °К [c.49]

Теплота гидрирования —120 кДж/моль (—28,6 ккал/моль) [c.35]

Объясните, почему теплоты гидрирования аллена (297 кДж/моль) и 1,3-бутадиена (239 кДж/моль) различаются между собой и не равны удвоенной теплоте гидрирования этилена (127,3 кДж/моль) [c.24]

Теплоты гидрирования циклогексена и бензола равны соответственно 119,74 и 208,50 кДж. Определите по этим данным энергию сопряжения бензола. В чем физический смысл этой величины [c.118]

Из данных табл. 6.1 (стр. 177) видно, что теплоты гидрирования алкенов одинакового строения почти одинаковы. Для монозамещенных алкенов (НСН=СН2) эти величины близки к 30 ккал/моль (125,60-10 Дж/моль), для дизамещенных алкенов (К2С=СН2 или НСН=СНН) 28 ккал/моль (117,23-10 Дж/моль), для тризамещенных алкенов (КаС=СНН) 27 ккал/моль (113,04-10 Дж/моль). Для соединений с большим числом двойных связей можно было ожидать, что теплота гидрирования будет суммой теплот гидрирования индивидуальных двойных связей. [c.244]

Для изомерных бутенов-2 теплота сгорания цис-изоиера равна 647,81 ккал моль и транс-изомера 648,81 ккал/моль, причем разность составляет 1,0 ккал/моль [38]. В большинстве случаев цис-изомер обладает большим теплосодержанием. Теплоты гидрирования бутенов-2[39] равны 28,570 ккал/моль для г ис-изомера и 27,621 для транс-изомера, при этом разность 0,95 ккал/моль [c.326]

Тернер и Мидор [56] показали, что теплоты гидрирования транс-изомеров циклооктена, циклононена и циклодецена в уксусной кислоте в присутствии РЮг выше, чем в случае соответствующих ццс-изомеров. [c.36]

Константы равновесия реакции изомеризации аллена в метилацетилен (пронин) рассчитаны Франк-Каменецким и Маркович статистическим лютодом, исходя из теплот гидрирования, измеренных калориметрически, и частот колебаний из анализа рамановских и инфракрасных спектров (табл. 26). [c.317]

Параметр В определяется природой заместителей у винильной группы. Если винильный мономер имеет структуру СН2 = СХУ, то при Х = У Н параметр 5=43,7 кДж, если X — алкил, а У — водород, В=38,6 кДж. Например, теплота гидрирования этилена ДЯг= —137 кДж. По этой величине рассчитаем теплоту [c.263]

Теплота гидрирования одного моля алкена может быть подсчитана на основании данных по энергиям связи (см. стр 173). При реакции возникак) две связи С—Н, одна связь С—С (тепло выделяется) и уничтожаются одна связь И—Н и одна связь С = С (тепло-поглощается). Произведем суммирование [c.265]

Очистку проводят частичным гидрированием в присутствии никель-хромового катализатора, причем содержащийся в очищаемых газах водород может быть применен в качестве гидрирующего агента. Р1асколько селективно протекает этот процесс гидрирования, можно судить по тому, что уже небольшие количества ацетилена (примерно до 2% в расчете на этилен) гидрируются в присутствии большого избытка этилена, причем почти не наблюдается превращения этилена в этан. Объясняют это тем, что теплота гидрирования ацетилена до этилена составляет около 41 ккал моль, в то время как теплота гидрирования этилена до этана равна примерно 32 ккал моль. [c.125]

Теплота сгорания декагидронафталина С10Н18 равна -6286 кДж/моль, а теплота сгорания нафталина СюНд -5157 кДж/моль. [В каждом случае продуктами реакции являются С02(г.) и Н20(ж.).] Пользуясь этими данными и приложением Г, вычислите теплоту гидрирования нафталина. Указывает ли полученный результат на ароматический характер нафталина [c.438]

Теплоты гидрирования геометрических изомеров бутена-2 составляют —120 кДж/мольи — ИбкДж/моль. Какое значение соответствует цис-изомеру [c.18]

Если бы бензол представлял собой обычный цнклогексатрнен, соответствующий формальной формуле Кекуле (1), то теплота его гидрирования (количество теплоты, выделяющейся при гидрировании 1 моль непредельного соединения, / 117 кДж на одну двойную связь) равнялась бы теплоте гидрирования трех молекул циклогексена (119,8 3 = 359,4 кДж). Фактически для бензола эта величина составляет 208,6 кДж/моль. [c.246]

По непосредственно измеренной теплоте гидрирования ДЯз5з было найдено ДЯаэз = —29 800 [Г72], что отличается от результатов вычисления на значение, лежащее в пределах ошибок опыта п расчета. [c.520]

Наименьшим ненапряженным циклом с тройной связью является циклононин [246]. Был также выделен циклооктин [247], но по величине теплоты гидрирования видно, что этот цикл значительно напряжен. Еще большее напряжение имеется в 1,5-ци-клооктадиен-З-ине (82), период полураспада которого составляет около 2 ч при 27 °С в СОСЬ [248]. Получено несколько [c.195]

Таковы основные положения мультиплетной теории, в которой неразрывно связаны принципы структурного и энергетического соответствия. При рассмотрении реакции гидрирования этилена Кобозев также исходит из двухстадийной схемы реакции, идущей через адсорбционную и реакционную стадии. С увеличением теплового эффекта адсорбционной стадии скорость ее должна возрастать, а скорость реакционной стадии уменьшаться. Поэтому реакции гидрирования этилена должно отвечать некоторое оптимальное значение теплоты образования поверхностного соединения. [c.88]

Изучение гидрирования бензола (А. Байер, 1880—1890), термохимические измерения теплот гидрирования (Ф. Штоман, 1890—1893) показали, что в бензоле проявляется качественно особый характер углерод-углеродных связей. [c.210]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология