Дрикос

Действительно синтетический процесс под действием циркулярно-поляризованного света провели в 1933 г. Карагунис и Дрикос. Они осуществили в этих условиях присоединение галогена к триарилметильному радикалу и получили продукт [c.156]

Следует, однако, вспомнить о рассмотренном в гл. 2 асимметрическом синтезе Карагуниса и Дрикоса (см. стр. 156), при котором в ходе бромирования радикала XXXVII с освещением циркулярно поляризованным светом было зафиксировано возникновение оптически активного вещества. Этот результат свидетельствует в пользу асимметрии и самого радикала. Правда, в настоящее время здесь считают более вероятной асимметрию не тетраэдрического, а спирального ( винтового ) типа (ср. стр. 527). [c.277]

Первый абсолютный асимметрический синтез провели в 1933— 1934 гг. Карагунис и Дрикос путем присоединения галоида к триарилметильному свободному радикалу под влиянием цирку-лярно-поляризованного света. Получение диссимметрической молекулы в этих опытах основано на следующем. Если в раствор, содержащий свободный радикал триарилметил с различными заместителями, вводить его четвертый отсутствующий адденд при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, в максимальной степени поглощаемой реагентами, то следует ожидать, что присоединение этого четвертого заместителя будет происходить с различной скоростью при облучении d- или /-светом. При этом один из антиподов будет образовываться в большем количестве вследствие того, что компоненты циркулярно-поляризованного света поглощаются антиподами в неравной степени. Появление же активности при присоединении галоида к асимметрическому радикалу может быть объяснено только пирамидальной конфигурацией последнего. [c.161]

Несмотря на такое влияние диффузии, скорость потока может действовать как фактор, ограничивающий скорость реакции. Хотя это может быть легко обнаружено, однако иногда приводит к серьезным ошибкам. Случаи сравнимых скоростей потока и скоростей реакций обсуждались Швабом и Дрикосом [6]. [c.27]

Если катализатор применяется в виде проволоки или фольги или если он может быть нанесен на проволоку или фольгу, то его можно нагревать при помощи электрона в статической аппаратуре с газом, находящимся при комнатной температуре. В этом случае скорость диффузии доллсна быть достаточной для того, чтобы поддерживалось постоянное соотношение концентраций по всему объему прибора. При высоких давлениях в результате термической конвекции достигается хорошее перемешивание, но даже при более низких давлениях градиенты концентрации при реакции, продоллсающейся в течение нескольких минут (см. стр. 27), соответствуют разностям концентраций, не превышающим 17о. Условия, существующие в сосудах большего объема при давлениях, слишком низких для конвекции, количественно разобраны Швабом и Дрикосом [10]. В этом случае вплоть до давления 10 мм рт. ст. диффузия сглаживает разность концентраций, возникающую в результате самой реакции или вследствие термодиффузии (эффект Чепмена — Энскога). [c.28]

Этот вопрос нельзя решить, ограничиваясь только кинетическими наблюдениями. Шваб и Пич [11] еще в 1928 г. показали как при допущении, что скорость реакции определяется столкновениями активированных молекул на поверхности (это в настоящее время называется активированной адсорбцией ), так и в том случае, если принять, что скорость реакции определяется поверхностной реакцией, получаются идентичные уравнения скорости. Даже абсолютная скорость реакции не дает ответа Шваб и Дрикос [12] показали, что из обоих предположений следуют одинаковые выражения для константы абсолютной скорости, а Лейдлер и др. [13] получили тот же результат при помощи статического метода. К счастью, для понимания механизма реакции не существенно знать, являются ли молекулы, адсорбированные [c.29]

В согласии с данными цитированных выше авторов уравнение (16) справедливо для реакции разложения иодистого водорода на платине и окиси азота на золоте и, кроме того, согласно Швабу и Дрикосу 112], для реакции окисления окиси углерода до углекислого газа на окиси меди. [c.34]

Подлинный абсолютный асимметрический синтез под действием циркулярно-поляризованного света провели в 1933 г. Карагунис и Дрикос . Они осуществили в поляризованном свете реакцию присоединения галоида к триарилметильному радикалу. Продукт реакции, триарилгалоидметан, имел удельное вращение 0,2° [c.445]

Первый абсолютный синтетический асимметрический синтез выполнили в 1934 г. Карагунис и Дрикос [38]. Они нашли, что когда свободный триарил-метильный радикал присоединяет атом галоида при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом, то наблюдается появление оптической активности в продуктах реакции. Получение асимметической молекулы было основано на следующих соображениях. Если в раствор, содержащий свободный радикал триарилметил, вводить атом галоида при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, максимально абсорбируемой реагентами, то следует ожидать, что присоединение четвертого заместителя будет происходить с различной скоростью. Один антипод образуется в преобладающем количестве вследствие того, что компоненты циркулярно-поляризованного света абсорбируются антиподами в неравной степени. Величины вращения плоскости поляризации достигали максимальной величины + 0,08°. Если облучать правой компонентой, то обнаруживается левое вращение, и наоборот. Кривые проходят во времени через максимум и полностью симметричны (рис. 1). [c.157]

Карагунис и Дрикос [92—95] описали абсолютный асимметрический синтез триарилхлорметана с использованием раствора предварительно полученных свободных радикалов фенил-/г-бифенил- [c.496]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология