Диссимметрическая молекула

Координация более чем с одной диссимметрической молекулой лиганда является стереоселективной реакцией, особенно в случае [c.425]

С помощью правила близости диссимметрические дифенилы называть легче, чем другие диссимметрические молекулы правило близости немедленно отделяет одну пару заместителей от другой, и к правилу последовательности приходится прибегать реже, чем в других случаях . На рис. 6-60 представлены некоторые другие примеры, иллюстрирующие номенклатуру. [c.165]

Оптическая активность объясняется отсутствием симметрии в самих молекулах или в кристаллической решетке. Вещества, обладающие плоскостью симметрии, никогда не проявляют оптической активности. Молекулы или кристаллы, у которых нет плоскости симметрии, не могут быть совмещены со своим зеркальным изображением. Но вещество может и в этом случае обладать какой-либо симметрией низшего порядка, скажем симметрией относительно одной точки, лежащей внутри молекулы или кристалла. Кристаллы с такой симметрией низшего порядка называются в кристаллографии триклинными, а кристаллы, обладающие плоскостью симметрии, — моноклинными (если же для них характерен еще более высокий порядок симметрии, то их относят к другим кристаллографическим группам). В тех случаях, когда плоскость симметрии отсутствует, но имеется какая-то симметрия низшего порядка, говорят о диссимметрических молекулах или кристаллах когда же не имеется вообще никакой симметрии — об асимметрических. Впрочем, эти термины часто применяются не совсем строго. [c.286]

Оптическую активность проявляют все асимметрические молекулы, но далеко не все диссимметрические молекулы. Так, дис-симметрическая молекула que-1,2-дихлорциклопропана (П1), имеющая плоскость симметрии а, проходящую через атом углерода СН -гругшы и середину связи С(1)—С(2) перпендикулярно плоскости кольца (и поэтому не асимметрическая), диссиметрич-на, но оптически неактивна. Зеркальное отображение в этом случае совместимо с оригиналом [c.8]

Исторически этот тип асимметрического синтеза был первым примером частичного асимметрического синтеза (Mapквaльд 1904 г.). Было показано Ч что из совершенно неактивного ве-щ,ества может быть получено оптически-активное соединение, обладающее диссимметрической молекулой. Исходным веществом в этих опытах служила метилэтилмалоновая кислота, молекула которой становилась диссимметричной при нейтрализации одной карбоксильной группы оптически-активным основанием—бруцином [c.25]

Первый абсолютный асимметрический синтез провели в 1933— 1934 гг. Карагунис и Дрикос путем присоединения галоида к триарилметильному свободному радикалу под влиянием цирку-лярно-поляризованного света. Получение диссимметрической молекулы в этих опытах основано на следующем. Если в раствор, содержащий свободный радикал триарилметил с различными заместителями, вводить его четвертый отсутствующий адденд при одновременном облучении циркулярно-поляризованным светом с длиной волны, в максимальной степени поглощаемой реагентами, то следует ожидать, что присоединение этого четвертого заместителя будет происходить с различной скоростью при облучении d- или /-светом. При этом один из антиподов будет образовываться в большем количестве вследствие того, что компоненты циркулярно-поляризованного света поглощаются антиподами в неравной степени. Появление же активности при присоединении галоида к асимметрическому радикалу может быть объяснено только пирамидальной конфигурацией последнего. [c.161]

В соответствии с предложениями Полинга [71] могут быть получены [3, 72] силикагели, в структуре которых имеются отпечатки диссимметрических молекул, присутствовавших в системе в момент формирования структуры силикагеля. В одной из работ в этой области [73] изучалась селективная сорбция оптических изомеров никотина, хинина, хинидина, астрафлоксина, 1,2,3,3-тетраметилиндолининперхлората и ]М-метил-З-метоксиморфината на силикагелях с отпечатками антиподов этих же веществ. [c.58]

Кун [810 811], рассматривая механизм стереоспецифического действия катализатора Бредига и Герстнера, подчеркивает, что этот катализатор с большой степенью подобия воспроизводит действие ферментов. На основании имеющейся оптически активной полосы в спектре поглощения группы (С2Н5)гК сделан вывод о связи этой группы непосредственно с диссимметрическими атомами носителя. Вследствие такой связи группа становится частью диссимметрической молекулы и должна поэтому оказывать асимметризующее воздействие. Следовательно, как полагает Кун, разделить асимметрические и каталитические функции таких образований становится невозможным. Подтверждение того, что сами по себе неактивные молекулы походят на оптически активные, если они диспергированы на оптически активном носителе, Кун находит в примерах ил области неорганической химии. Известно, что аметист-кварц с кол- [c.265]

Абсолютный асимметрический синтез прц помощи диссимметриче-ской решетки кристаллов имеет большое принципиальное значение. Исследование Пастера в области солей винных кислот открыло зависи-iMO Tb и связь строения молекулы и кристалла. Каталитическое воздействие решетки кристалла, приводящее к возникновению молекул органического вещества диссимметрического строения, позволяет предвидеть новые методы изучения строения молекул и интимного механизма реакций. Мы полагаем, что в цитировавшихся в наших предыдущих сообщениях [ ] работах Шваба с сотр. и Станкевича совершенно не вскрыто это значение, и именно поэтому указанные работы очень мало обратили на себя внимания. Необходимо отметить, что реакции,, изученные упомянутыми авторами, по существу не являются асимметрическим синтезом при асимметрической дегидратации рацемического метилэтилкарбинола исходное вещество уже содержало обе формы диссимметрических молекул в статистически равном количестве и асимметрия возникала в результате неравномерной деструкции правых и левых молекул. Однако это не является принципиальным возражением, так как в результате процесс приводит к возникновению оптически активного вещества без воздействия продуктов предшествующей жизнедеятельности. [c.1605]

СКЛОННЫ считать результаты этих опытов не заслуживающими внимания. Но надо помнить, что на заре развития жизни даже незначительные отклонения могли давать реальное преимущество в борьбе за существование и что наблюдаемое нами теперь совершенство достигнуто за 3 млрд. лет в результате взаимодействия процессов мутирования и естественного отбора. Что касается избирательного синтеза, то было показано, что из перенасыщенных рацемических растворов могут спонтанно выпадать Ь- или О-энан-тиоморфы [18]. Что же касается избирательного распада, то Э. Коттон еще в 1896 году обнаружил, что оптические изомеры имеют различные коэффициенты поглощения для лево- и правополяризованного по кругу света (упомянутый уже эффект Коттона) и что по крайней мере в теории рацемическая смесь диссимметрических молекул при облучении таким светом должна преимущественно терять один из сортов молекул, приобретая оптическую активность. Однако экспериментальное подтверждение этого было получено только в 1929 году [58] — вот как велики методические трудности в этой области Другой возможный путь появления оптической активности исследовал Гараи [13], который в 1961 году начал изучение возможного действия р-излучения в комплексе с левополяризованным по кругу тормозным у-излучением, возникающим при торможении р-частиц (электронов). Лишь через семь лет Гараи получил положительные результаты он обнаружил, что в этих условиях В-тирозин разрушается быстрее Ь-тирозина. Конечно, дополнительные эксперименты в этой области не повредили бы . [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология